Метод объединенного атома

Молекулярные орбиты могут строиться на основе единого суммарного заряда всех ядер молекулы с последующей корреляцией между энергетическими уровнями такой модели и исходных атомов ( метод объединенного атома ) или же путем линейной комбинации атомных орбит (метод МО —ЛКАО). Если первый из этих подходов соответствует идее метода молекулярных орбит в ее чистом виде, то второй представляет собой некоторое приближение к методу валентных связей (ВС). Обычно пользуются методом МО — ЛКАО. [c.232]

Представим себе, что ядра атомов слились в одно, более сложное, ядро и что электроны распределились теперь по атомным орбиталям возникшего объединенного атома в соответствии с последовательностью энергетических уровней в нем и с принципом Паули. Тогда можно поставить вопрос о том, какие молекулярные орбитали будут возникать из атомных орбиталей объединенного атома и окажутся заполненными при некотором разделении ядра объединенного атома на исходные атомные ядра (опять-таки в соответствии с симметрией и принципом Паули). Такой вариант метода МО называется методом объединенного атома. [c.251]

Энергия сольватации протона зависит прежде всего от сродства протона к молекулам растворителя. Эта энергия может быть рассчитана квантовомеханическим путем, методом объединенного атома. Суммарная энергия сольватации протона представляет сумму энергии сродства энергии образования ионов лиония), первичной и вторичной энергий сольватации ионов лиония. [c.208]

Др. [50], в основном совпадают с данными Фроста, но указывают на ошибку в интерпретации последним спектра НР [51]. Прайс провел тщательные измерения I различных гидридов и фторидов до их исследования ФЭ-методом [52], а его первые выводы были сделаны на основании результатов применения ФЭС [30, 53]. Спектры гидридов можно расшифровать при помощи метода объединенного атома [54], в котором гидриды, изоэлектронные с последующим инертным газом, рассматриваются как модифицированные атомы инертного газа. Например, НС1 рассматривается как атом аргона, у которого один электрон и один положительный заряд ядра частично удалены. Прайс показал, как, пользуясь этим методом, можно провести удовлетворительную интерпретацию ФЭ-спектров. Метод имеет ограниченную применимость, но в связи с этим уместно напомнить, что простой метод дает чаще всего правильное решение и что всегда существует больше одной полезной модели связи. [c.97]

Существуют два метода построения требуемых молекулярных орбиталей. В одном из них, называемом методом объединенного атома, исходное гипотетическое ядро, несущее весь суммарный заряд ядер всей молекулы, постепенно разделяется на составляющие атомы с конфигурацией ядер, отвечающей молекуле. По энергетическим уровням двух предельных положений (объединенный атом и разъединенные атомы) можно судить об относительных энергиях и симметрии молекулярных уровней. Но такой метод можно использовать только в простейших случаях. [c.51]

Рис. 3-22. Корреляционная диаграмма с изображением приближенных относительных энергий МО гомоядерных двухатомных молекул, полученных как методом разделенных атомов, так и методом объединенного атома. Корреляция между двумя типами МО показана линиями, соединяющими состояния с одинаковым X и одинаковой симметрии (с применением правила непересечения) [1].

Молекулярные орбиты могут строиться независимо от особенностей электронного строения исходных атомов ( метод объединенного атома ), или же путем линейной комбинации атомных орбит (метод ЛКАО—МО). Если первый из этих подходов соответствует идее метода молекулярных орбит в ее чистом виде, то второй [c.233]

Дн онс [12] рассмотрел данную проблему, используя метод объединенного атома . Этот метод состоит в вытаскивании протонов из ядра атома кислорода, что приводит сначала к молекуле NH, а затем к СНг. Применение правила непересечения линий корреляции, учет критерия максимального перекрывания при образовании связи и использование теории групп привели к корреляционной диаграмме, в которой валентные орбиты расположены в той же последовательности, что и у Мулликена. Это служило еще одним доводом в пользу предсказания, что основным для метилена должно быть состояние [c.272]

Длина связи ОН в Г. равна 0,98—1,02 А. Методом ионного удара показано,, что теплота образовании НдО+ из Н и HjO в газовой фазе составляет 169 ккал/г-ион. Это значение близко к рассчитанному теоретически па основе пирамидальной модели. Близкое зиачение (188,8 ккал/г-ион) получено также как разность между энергиями образования Н3О+ и HjO, рассчитанными по методу объединенного атома путем построения волновых функций молекул из ортонор-мированных одноэлектронных собственных функций. ИК-спектры Г. имеют полосы поглощения н см 1134, 1670 (твердый Н2О HNOg), 1205, 1750, 2900 (конц. р-ры НС), НВг, HNO3, H lOj и др. кислот). [c.459]

Различные варианты способа описания атомной связи для большей ясности называют методом разделенных атомов или объединенных атомов . Состояние молекулы рассматривают таким же образом, как и состояние атома (separated) или представляют себе оба ядра совпавшими ( oales ent), отсюда — метод объединенных атомов . [c.26]