Разделение кулонометрическое

Для проведения кулонометрического титрования применяют различную аппаратуру, проводят автоматизацию методов титрования. Этот вопрос подробно рассмотрен здесь не будет [83]. Важным условием проведения данного метода анализа является разделение анодного и катодного пространств электролизера диафрагмой для предотвращения анодного окисления продуктов катодной реакции, и наоборот. В большинстве методов кулонометрического титрования применяют метод получения титранта внутри исследуемого раствора титрование с внутренней генерацией). В особых случаях, например в присутствии посторонних примесей, которые в соответствующих условиях могут вступать в электродную реакцию, титрант получают в отдельной электролитической ячейке и затем сливают в сосуд для титрования титрование с внешней генерацией) [83]. [c.152]

Кулонометрическим методом анализа можно пользоваться для непосредственного определения ряда элементов, а также для их количественного разделения. Такое электрическое разделение можно проводить не только при постоянной силе тока, но и при заданном потенциале. Последним способом пользуются в тех случаях, когда на электроде возможно одновременное выделение нескольких элементов. Пользуясь законом Фарадея, определяют количество прореагировавшего у электрода вещества (Р) по равенству [c.25]

Конструкция ячейки для кулонометрического титрования сложнее, чем в случае электролиза при контролируемом потенциале, поскольку в ней необходимо разместить вспомогательные электроды для установления конечной точки титрования. Кроме того, в такой ячейке должны быть обеспечены разделение катодного и анодного пространств для предотвращения анодного окисления продуктов катодной реакции (и нао рот), а также тщательное перемешивание титруемого раствора и инертная атмосфера. С этой целью применяют пористые перегородки, которые изготавливают из керамики, асбеста, бумаги, ионообменных мембран и др. В отдельных случаях можно обойтись и без пористой перегородки меж-528 [c.528]

Кулонометрический анализ проводят в специальных ячейках, состоящих из нескольких камер, разделенных пористыми стеклянными или керамическими перегородками. В комплект ячейки входят рабочий, вспомогательный и индикаторный электроды. По технике выполнения различают гальваностатическую кулонометрию (при постоянной силе тока) и потенциостатическую кулонометрию ( при постоянном потенциале рабочего электрода). В зависимости от происходящих в растворе электрохимических процессов различают прямую и косвенную кулонометрию. [c.305]

По существу этот метод не отличается от кулонометрического анализа или от электролитического разделения при контролируемом потенциале [15]. Известный объем того же раствора, который исследовался полярографически, подвергается электролизу на ртутном электроде с большой поверхностью, при контролируемом потенциале, отвечающем предельному току изучаемого вещества. Контроль потенциала осуществляется с помощью потенциостата, причем потенциал относят к стандартному электроду сравнения, через который не проходит ток. Второй, рабочий электрод, изготовляется обычно из платины (рис. 117). Для увеличения скорости подачи деполяризатора к электроду раствор перемешивается. Уменьшение концентрации деполяризатора в результате электролиза может быть прослежено полярографически непосредственно в ячейке, где производится электролиз. Если обозначить [c.244]

Разделение катодной и анодной камер в титрованиях по методу нейтрализации иногда осуществляют с помощью многослойных стеклянных диафрагм [552] или пластинок из ионообменных смол [553, 554]. Для разделения продуктов электролиза, можно, конечно, поместить анод и катод в отдельные камеры, соединенные между собой солевым мостиком. В случае титрования кислот, особенно при определении микроколичеств, применение такого мостика не всегда удобно. Оказалось, что в разделении анода и катода при кулонометрическом титровании кислот нет необходимости, если генераторный анод изготовлен из материала, способного растворяться при анодной поляризации, а в титруемый раствор введен компонент, образующий устойчивый комплекс с ионом, получаемым в ходе растворения анода. Например, при титровании микроколичеств кислот хорошие результаты получаются с применением серебряного анода, помещаемого в тот ке раствор, в который погружают и катод. Протекающая при этом реакция исключает возможность получения на аноде водородных ионов [c.65]

Электролиз при регулируемом потенциале считается также лучшим методом удаления мешающих элементов из образцов перед анализом их методами спектрофотометрии, полярографии и др. Описанные выше электрогравиметрический и кулонометрический методы как раз и могут быть использованы для этих целей. В таких случаях сначала проводят электролиз для разделения элементов, а затем в оставшемся растворе определяют нужный металл. Приведем пример. Лингейн анализировал методом электролиза при регулируемом потенциале различные сплавы меди, применяя ртутный катод. Из солянокислых растворов медь выделялась вместе с сурьмой и висмутом. В оставшемся растворе автор полярографически определял свинец и олово, после чего осаждал эти элементы электролизом при более отрицательном значении потенциала. Наконец, после этого вторичного электролиза в оставшемся растворе были определены никель и цинк. Лингейн з приводит также и другие примеры избирательного осаждения с использованием ртутного катода. [c.355]

ОСОБЕННОСТИ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИХ РАЗДЕЛЕНИЙ И ОПРЕДЕЛЕНИЙ [c.422]

КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ КОМПОНЕНТОВ. РАЗДЕЛЕННЫХ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [56] [c.256]

Над развитием метода определения азота в соединениях, разделенных на газохроматографической колонке, работали несколько исследователей, Коулсон [49] разработал для решения этой задачи специальный кулонометрический детектор, который регистрировал только аммиак. Аналогичный метод был разработан Мартиным [50], который для количественного определения аммиака использовал специальный автоматический титратор. В описанных методах определяли только содержание азота. С/Н-отношения не измеряли. [c.206]

Выполнение анализа инструментальными методами приблизительно одинаково нри измерении pH, диэлектрической проницаемости, электропроводности или кулонометрическом титровании, газохроматографическом разделении и т. д. Основные операции, как правило, включают подготовку пробы, ее внесение в измеряемое пространство (ячейку, кювету), измерение параметра, свойственного данному методу, и, наконец, расчет искомого значения по формуле или отсчет по калибровочной кривой. [c.181]

Ионообменное разделение и кулонометрическое титрование плутония в растворах реакторного топлива. [c.132]

Кулонометрический метод позволяет определять очень небольшое содержание вещества с высокой точностью (0,1. -.0,05%), превосходя в этом отношении многие другие методы. Кулонометрия характеризуется также высокой селективностью (избирательностью), позволяя определять многие вещества в растворе без предварительного химического разделения. Избирательность обеспечивается обоснованным выбором рабочего потенциала электрода и поддерживанием его постоянного значения с высокой точностью во все время электролиза. Кулонометрический анализ не требует какой-либо предварительной градуировки измерительных приборов по концентрации или построения градуировочных графиков, связывающих свойство вещества с его концентрацией, и в этом смысле кулонометрию следует считать абсолютным методом. [c.257]

Для детектирования при анализе различных хлорированных соединений, содержащихся в остатках пестицидов, широко используют кулонометрический метод. После разделения галогенирован-ных соединений на колонке элюат смешивают с кислородом и сжигают над катализатором. Образующаяся соляная кислота поглощается содержимым ячейки для кулонометрического титрования, в которой генерируются ионы серебра. Получающаяся интегральная кривая связывает количество электричества и время. [c.279]

Электрохимическое детектирование (амперометрическое или кулонометрическое) также играет важную роль в ЖХ. Оно применимо при хроматографическом разделении на обращенных фазах, если компоненты пробы электроактивны [15]. В самом простом варианте этого метода обнаружения потенциал инертного рабочего электрода поддерживают с помощью потенциостата на уровне плато предельного диффузионного тока детектируемого компонента и записывают изменение тока во времени в процессе элюирования. Этот детектор вполне приемлем для обнаружения легко восстанавливающихся (или окисляющихся) веществ, но если необходимо сообщить электроду значительный потенциал, метод теряет и чувствительность, и селективность. [c.445]

По описанной методике можно выполнять и кулонометрическое разделение малых количеств вещества (нг) в малых объемах растворов. Например, на платиновом катоде при +260 мВ можно количественно выделить серебро, а затем при —200 мВ медь кадмий при этом остается в растворе. [c.161]

Присутствующие в нефти сернистые соединения различных типов с числом углеродных атомов в молекулах до 20 определяли Мартин и Грант [50] также с помощью кулонометрического детектора, однако титрование двуокиси серы они осуществляли иодом. Сожжение элюата в трубке, заполненной кварцевыми стружками, при 650—750° С обеспечивало конверсию до двуокиси серы на 90%. Чувствительность детектора составляла 10 г серы, что позволяло регистрировать вещества с содержанием порядка 5-10 %. Разделение проводили на колонке длиной 6 м с силиконом ЗЕ-ЗО (15% на хромосорбе , промытом кислотой и содой) при программировании температуры от 60 до 400° С. Поскольку колонка является практически неполярной, это позволило авторам судить о распределении сернистых соединений по температурам кипения в бензинах, газойлях и других нефтепродуктах. [c.191]

Албертом [80] использован кулонометрический детектор, принцип действия которого основан на титровании аммиака, получаемого в результате каталитического гидрирования элюата. Это позволило осуш,ествить групповой анализ азотистых соединений, присутствуюш,их в прямогонном газойле и продуктах каталитического крекинга (200—400° С). На рис. 7 приведены хроматограммы азотистых соединений газойля. Вследствие взаимного перекрывания зон веш еств различного строения их разделение осуш,ествлено с помош,ью кислот. На рис. 7, б дана хроматограмма основных соединений (экстракция соляной кислотой), на рис. 7, е — хроматограммы карбазолов и индолов (экстракция соответственно 72%-ной и 60%-ной хлорной кислотой). Колонка длиной 6 м, внутренним диаметром 4 мм содержала хромосорб У, обработанный 3% карбоната калия и 9% полиэтилена. Температуру программировали от 120 до 330° С. [c.194]

Разделение катодной и анодной камер в титрованиях по методу нейтрализации иногда осуществляют с помощью многослойных стеклянных диафрагм [769] или пластинок из ионообменных смол [770—771, 808]. Для разделения продуктов электролиза можно, конечно, поместить анод и катод в отдельные камеры, соединенные между собой солевым мостиком. В случае титрования кислот, особенно при определении микроколичеств, применение такого мостика не всегда удобно. Оказалось, что в разделении анода и катода при кулонометрическом титровании кислот нет необходимости, если генераторный анод изготовлен из материала, способного растворяться при анодной поляризации, а в титруемый раствор введен [c.97]

Младенович [273] исследовал возможность кулонометрического титрования Fe(II) и АзОГ без их предварительного разделения в фосфатных растворах электрогенерированным иодом. Им показано, что в присутствии Ре(П) определение мышьяка(1П) происходит с ошибкой 7—8%. Точность определения мышьяка возрастает при осаждении Fe(II) аммиаком с одновременным окислением его кислородом воздуха до Fe(III). [c.90]

Для электролитического разделения никеля и кобальта с одновременным определением обоих металлов применяют [994] ртутный катод. Электролитом служит 1 ЬЛ раствор пиридина в смеси с 0,5 М раствором хлорида калия, содержащий 0,2 М сз льфат гидразина. При электролизе контролируют величину катодного потенциала никель выделяется при —0,95 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду), а кобальт— при —1,2 в. Количество обоих металлов определяют кулонометрически, применяя водородно-кислородный или весовой серебряный кулонометры или электромеханический интегратор тока. [c.92]

Превосходные результаты при разделении и кулонометрическом определении никеля и кобальта путем выделения их на ртутном катоде при контролируемом потенциале дает метод Лингейна и Пейджа [223]. Метод основан на различии потенциалов выделения указанных элементов из водно-пиридиновых растворов. В качестве анода используют серебро или платину, применяя как деполяризаторы соответственно хлориды (бромиды) или гидразин. Оптимальный потенциал выделения никеля в 1 М растворе пиридина, содержащем С1 в концентрации 0,5 г-ион1л при pH = 4—9 составляет —0,95 в относительно насыщ. к. э. Кобальт выделяют при потенциале —1,20 в. [c.27]

Многочисленные и разнообразные методы кулонометрического титрования кислот и оснований [290, 291, 318, 320, 326, 448, 538, 552—590] базируются на обш еизБестном факте, что в ходе электролиза воды в прикатодном пространстве накапливаются ионы ОН , а в нрианодном — ионы Н" (см. стр. 39). Таким образом, разделяя продукты электролиза катодной и анодной камер, можно количественно генерировать титрант для оиределения кислоты или основания. Очень просто такое разделение достигается в рассмотренном ранее приеме с внешним генерированием титрантов [291, 320, 326]. [c.65]

Согласно работам Роджерса и Меррита [163] можно предсказать результаты кулонометрического анализа разбавленных растворов таллия (I) на ртутных катодах на основании полярографических данных, поэтому таллий (I) может. количественно осаждаться при отрицательных потенциалах больших, чем —0,56 s в 0,1 Ai растворе НС1. Полярографические волны восстановления таллия (1) и свинца (II) в молярном растворе соляной кислоты перекрываются настолько сильно, что непосредственное кулонометрическое разделение невозмождо. Мейтес [69] объединил полярографический метод и метод потенциостатической кулонометрии для получения двух серий данных, из которых можно определить концентрации каждого из двух компонентов с помошью системы уравнений. [c.66]

Экспресс-анализатор АС-7012. Экспресс-анализатор АС-7012 предназначен для определения серы при ее содержании от 0,003 до 0,2% в сталях и сплавах в процессе их производства. Продолжительность анализа 1—3 мин. Результаты получаются в процентах серы. В анализаторе осуществляется кулонометрическое титрование ЗОз по изменению pH (рис. 10.10). Сталь ( ,5 г металла в виде порошка или стружки) сжигают в фарфоровой лодочке в трубчатой печи в токе кислорода с добавлением 0,2 г плавня УзОб. Образовавшиеся при сжигании газообразные оксиды серы (преимущественно ЗОз) поступают через фильтр 1 и газоотводящую трубку 2 в поглотительный электролитв датчике анализатора. При поглощении ЗОз pH поглотительного раствора уменьшается и изменяется э.д.с. индикаторной электродной системы рН-метра 13, состоящей из стеклянного 9 и вспомогательного 10 электродов. Это изменение э.д.с. изменяет величину выходного тока усилителя рН-метра при этом регулятор 14, управляемый выходным током усилителя рН-метра, автоматически включает источник генераторного тока 15. Этот ток протекает по цепи генераторных электродов через поглотительный 3 я вспомогательный 12 сосуды датчика, разделенные керамической перегородкой 7 11 — вспомогательный электролит, 6 — слой ВаСОз). При протекании генераторного тока на катоде 8 происходит разряд ионов водорода, в результате чего, концентрация их в поглотительном растворе падает. [c.184]

Кулонометрическое определение можно применять и в тех случаях, когда никакого физического разделения не происходит, а имеет место лишь простое количественное изменение в степени окисления. Так, Мак-Невин и Бейкер определяли железо и мышьяк анодным окислением железа (II) до железа (III) и мышьяка (III) до мышьяка (V). В литературе, опубликованной за последнее время, молено найти описание многих других случаев применения кулонометрии при постоянном потенциале. [c.355]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Эта идея и была положена Клингельхофером [227] в основу разработанного им метода кулонометрического определения малых количеств влаги в жидком аммиаке. Используемая для этой цели установка, в принципе не отличается от описанных ранее, а кулонометрическая ячейка, состоящая, как обычно, из катодного и анодного отделений, разделенных пористым стеклянным диском, помещается в сосуд Дюара с охлаждающей смесью t — —40 °С). [c.114]

Кулонометрическое определенне можно проводить и в тех случаях, когда никакого физического разделения элементов не происходит, а имеет место лишь количественное изменение в степени окисления. Так, Мак-Невин и Бейкер [41] определяли железо и мышьяк анодным окислением железа(II) до железа(III) и мышьяка (III) до мышьяка(V). При анализе сплавов титана [42] проводят восстановление титана (IV) до титана(III) и обратное окисление. Низкие концентрации кислорода в инертных газах можно определить по выходу тока в электролизере с катодом из серебряной сетки, свинцовым анодом и едким кали в качестве электролита [43]. [c.304]

Описано кулонометрическое определение лантана в электролитической ячейке с разделенными камерами в водно-спиртовом растворе электрогенерированными фторид-ионами. В качестве рабочего электрода использована твердая мембрана ЬаРз, активированная европием. В качестве электролита в камере рабочего электрода раствор 1 М по МН4р и НР [595]. [c.78]

Разделение при контролируемом потенциале. Часто в процессе электроокисления или электровосстановления при тщательном контроле потенциала электрода можно достичь количественного разделения. Разделенные вещества можно количестве1шо определить гравиметрически или кулонометрически. [c.312]

Количественный анализ хроматограмм можно осуществлять после извлечения разделенных веществ из слоя сорбента различными физико-химическими методами. Для этого вещества отбирают вместе с сорбентом, затем извлекают его экстракцией. Обычно слой сорбента счищают с пластинки точно по контуру пятна и количественно переносят его в сосуд для экстракции. В полученном растворе вещество определяют одним из инструментальных методов, чаще всего спектрофотометрически. Существуют установки для автоматического отбора сорбента с пластинки (рис. 58, а) и специальные ячейки для элюирования (рис. 58, б). Принцип работы установки заключается в создании герметичной полости вокруг зоны анализируемого вещества и прокачивания через эту полость соответствующей системы растворителей, которые поступают непосредственно в детектирующее устройство (полярографическое, кондуктометриче-ское, кулонометрическое, потенциометрическое и т. д.). [c.126]

Применение кулонометрического детектора с чувствительностью к сернистым соединениям порядка 10 % при пробе 100 мкл позволяет избежать предварительного многостадийного концентрирования. В цитированной работе Клааса [9] использована схема К ДхЛК ДгДз, где неподвижными фазами в колонках и В 2 соответственно служили тетраэтоксиэтилендиамин (для разделения по классам) и силикон ВС-200. В ловушке Л вымораживали отдельные группы соединений, направляемые в колонку Д ш Д2 — катарометры, Дд — кулонометрический детектор,, принцип действия которого основан на сожжении элюата до 80 и титровании бромом [c.190]

Изящный кулонометрический способ анализа содержания паров воды в газах предложил Кайдель [170]. В дальнейшем его метод получил развитие в работах других исследователей, среди которых следует особо отметить Барендрехта [17]. Измерительная ячейка состоит из трубки, изготовленной из стекла или пластмассы (поливинилхлорида, тефлона). Внутри трубка покрыта слоем пятиокиси фосфора. Кроме того, она содержит две разделенные между собой платиновые спирали, на которых происходит электролитическое разложение поглощенной воды. Если выход по току равен 100%, то необходимая для электролиза сила тока, согласно закону Фарадея, может служить мерой содержания паров воды в проходящем газе. Подобный метод пригоден для любых газов, не реагирующих с пятиокисью фосфора. Предел чувствительности равен 1 ч. на млн. паров воды, точность составляет 15% от величины верхней границы области ИЗ мерения. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология