Отравление катализаторов зауглероживание

Использование классификации и номенклатуры катализаторов может оказаться полезным при обобщении большого объема информации о разнообразных катализаторах и каталитических процессах. При этом можно систематизировать самый разнородный материал о катализаторах, представив его в виде, легко обозримом и удобном для сопоставления. На основе обработанного таким образом материала легче сделать выводы о направлениях усовершенствования катализаторов данной реакции. Так, из рассмотренного в настоящей работе материала следует, что основными направлениями совершенствования катализаторов конверсии природного газа является увеличение их термостойкости. Катализаторы конверсии гомологов метана (газообразных и жидких) нуждаются в первую очередь в повышении их устойчивости к зауглероживанию и разрушению под действием отложившегося углерода. У катализаторов конверсии тяжелых углеводородов нужно прежде всего уменьшить чувствительность к отравлению их серой, в большом количестве содержащейся в таком сырье. [c.55]

Было изучено влияние олова и свинца на активность и селективность алюмоплатинового катализатора в реакциях дегидрирования циклогексана и дегидроциклизации н-гептана (рнс. 2.10, 2.11) [221, 222]. При 315 °С увеличение отношения 5п Р1 или РЬ Р1 приводит к резкому снижению активности катализатора в реакции дегидрирования циклогексана, вплоть до полной его дезактивации. Поскольку при такой низкой температуре зауглероживание катализатора практически не происходит, следует полагать, что падение его активности вызвано отравлением как оловом, так и свинцом. Отравление происходит вследствие непосредственного взаимодей- ствия платины и олова или платины и свинца, что должно привести к химическому модифицированию платиновых кластеров . [c.97]

Детальные исследования показали необходимость дифференцировать различные типы явлений, объединяемых общим понятием отравление . Прежде всего, целесообразно различать понятия отравления и блокировки. При отравлении имеет место специфическое действие яда в отношении данного катализатора и данной реакции. Блокировка же представляет собой фактически механический процесс экранирования поверхности катализатора в результате отложения на ней примесей. Поэтому блокировка не специфична ни в отношении реакции, ни в отношении катализатора. Однако, естественно, блокировка резче сказывается на пористых катализаторах вследствие забивки устьев пор. Наиболее часто встречающимся видом блокировки катализаторов является отложение на их поверхности высокомолекулярных углеродистых соединений при проведении различного рода органических реакций, в частности крекинга. Такой процесс обычно называют зауглероживанием или закоксо-выванием катализатора. При блокировке в первом приближении не меняются ни энергия активации катализатора, ни его избирательность (исключая процессы в диффузионной области), поскольку действие блокирующего вещества сводится к механическому выключению отдельных участков поверхности. Блокировка, как правило, является обратимым процессом, если при удалении блокирующего вещества не происходит разрушения или дезактивации катализатора. Так, углеродистые отложения удаляются простым выжиганием (при условии должной термоустойчивости катализатора). [c.72]

Активность, селективность и стабильность в работе алюмо-хромовых катализаторов заметно возрастают при введении добавок щелочных [191, 193, 198] и щелочноземельных элементов (особенно окиси бериллия) [191, 194]. Из промотированных алюмо-хромовых катализаторов промышленное применение получил калий-алюмо-хромовый окисный контакт. Его фазовый состав, структура и текстура описаны Рубинштейном [58]. Свойства алюмо-хромовых катализаторов в значительной степени зависят от предварительной обработки, а также от обработки, проводимой в процессе катализа с целью регенерации катализатора, теряющего активность вследствие зауглероживания поверхности, отравления водой и по ряду других причин [234, 186, 993, 994]. [c.580]

Большой трудностью для промышленного использования реакции (2.3) является зауглероживание металлических катализаторов. На фирме "Топсе применяют в качестве сырья смесь СН4 + СО2 + Н2О для уменьшения отравления никелевых катализаторов и забивки трубок углем [150-153]. Там же разработан процесс, осуществленный в Техасе (США) в 1987 г. Часть пара в паровой конверсии метана была замещена на СО2 и отношение СО Н2 было уменьшено с 2,7 до 1,8. Процесс протекает при 915-945°С и 9 атм. В реагирующие газы добавляют пары серы, пассивирующие никелевый катализатор и предотвращающие образование углерода. Недостатком процесса является образование некоторого количества С2-углеводородов, от которых необходимо освобождаться [8]. [c.63]

Для мн. гетерогенных катализаторов характерно неспецифич. отравление, возникающее вследствие блокировки активных центров их пов-сти отлагающимися на ней в-вами. Такая блокировка наиб, резко выражена у пористых катализаторов из-за экранирования устьев пор ядами. Наиб, частый ввд блокировки - зауглероживание (закоксовывание) пов-сти при проведении разя, р лдш, в частности крекинга. Регенерировать такие катализаторы удается, как правило, выжиганием и, при необходимости, послед, восстановлением процесс возможен только для достаточно термосгабильных катализаторов. Этот же при м.б. использован и в случае отравления HjS, РН3 и др. Я. к., имеющими неподеленные электронные пары. Для регенерации применяют также промывку р-рителями, изменение степени окисления Я. к. и др. методы. [c.528]

На основе опыта, накопленного в риформинге, представляется возможным использовать серу для регулирования продукционной селективности в синтезе по Фишеру—Тропшу. Добавление серы используют в промышленности для смягчения избыточной активности свежих катализаторов риформинга, а также для улучшения продукционной селективности [31]. Показано [32, 33], что последовательное добавление серы к работающим платиновым катализаторам риформинга приводит к увеличению селективности и срока службы катализатора. Предполагаемый механизм заключается в частичном отравлении серой поверхности платины для снижения концентрации многочисленных активных мест на поверхности, что препятствует избыточной дегидрогенизации и зауглероживанию. Даже при очень больших концентрациях серы (до 2400 млн ) сохранялась хорошая каталитическая активность. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология