Платиновые катализаторы риформинга

Цель предварительной гидроочистки — превращение и удаление веществ, дезактивирующих моно- н полиметаллические платиновые катализаторы риформинга. К этим веществам относятся [c.27]

Анализ платиновых катализаторов риформинга, получаемых на основе фторированной окиси алюминия, обычно сводится к определению количества платины и галоида. Иногда в катализаторе определяют примеси, в частности железо. [c.122]

Описание процесса. Процесс проводят на платиновых катализаторах риформинга в присутствии катализаторов Синклер-Бейкера RD-150 и 150-С нафтеновые и парафиновые углеводороды превращаются в ароматические и водород катализатор имеет большой срок службы. Катализатор серии Атлантик-16, один или в смеси с другим катализатором, дает повышенный выход пропана и бутанов. [c.129]

Платиновые катализаторы риформинга очень чувствительны к отравлению различными примесями, находящимися в сырье, — сернистыми, азотистыми, кислородными и металлоорганическими соединениями. [c.11]

АНАЛИЗ ПЛАТИНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА [c.122]

Впервые изучены закономерности превращения углеводородов, содержащихся в бензиновых фракциях, на платиновом катализаторе риформинга СГ-ЗП, а также влияние фракционного состава бензиновых фракций и условий их переработки на качество получаемых продуктов. [c.5]

При дегидроизомеризации метилциклопентана на платиновых катализаторах риформинга молярный выход бензола достигает 60— 70% [21, 38]. Скорость раскрытия (гидрогенолиза) циклопентано-вого кольца прп наличии двух или трех замещающих метильных, групп значительно меньше скорости той же реакции для метилциклопентана [42]. Поэтому следует полагать, что селективность превращения более высокомолекулярных алкилциклопентанов в бензольные углеводороды выше селективности превращение метилциклопентана. [c.24]

При современных методах регенерации платиновых катализаторов риформинга продолжительность их работы на промышленных установках достигает 5—10 лет [200—202]. Длительная эксплуатация [c.87]

Специфическим технологическим способом. регулирования сб - держания хлора в катализаторе служит подача хлорорганического соединения в зону катализа (см. гл. 9). Поддерживая этим путем необходимый уровень кислотности катализатора риформинга, обеспечивают высокую его активность в кислотно-катализируемых реакциях. Удаление из сырья каталитических ядов и обеспечение оптимального содержания хлора в катализаторе создают благоприятные условия для эффективной работы бифункциональных платиновых катализаторов риформинга. [c.122]

В первом случае селективному гидрокрекингу можно подвергать как весь риформат, так и отдельные его фракции или любые другие низкооктановые бензины, содержащие нормальные парафиновые углеводороды. Во втором случае вся газосырьевая смесь, прошедшая платиновый катализатор риформинга, будет контактировать с катализатором селективного гидрокрекинга. [c.145]

Гидроочистку прямогонных бензиновых фракций, предназначенных для каталитического риформинга, проводят с целью удаления сернистых и азотистых соеди-ний, смол, непредельных углеводородов и металлоорганических соединений, отравляющих платиновый катализатор риформинга и влияющих на его избирательность. Мышьяк и свинец, содержащиеся в сырье риформинга микроколичествах, накапливаясь на платиновом ка- [c.187]

Исследования в области ароматизации парафинов на платиновых катализаторах риформинга проводйЛи главным образом в условиях, значительно отличающихся от применяемых в промышленном процессе. Поэтому полученные результаты, интересные с научной точки зрения, не позволяют прийти к однозначным выводам о роли и значении разных. механизмов ароматизации парафинов в каталитическом риформинге. Однако для этой цели можно в известной мере воспользоваться данными об изменении каталитических свойств, а следовательно, и относительных скоростей реакций, под влиянием некоторых факторов, связанных с условиями эксплуатации платиновых катализаторов риформинга. [c.37]

Блок предварительной гидроочистки сырья каталитического риформинга. Основным назначением предварительной гидроочистки сырья является удаление из него вешеств, дезактивирующих монометаллические, биметаллические и полиметаллические платиновые катализаторы риформинга. К этим веществам относятся соединения серы и азота, металлоорганические соединения, содержащие мышьяк, медь идр., а также непредельные соединения, входящие в состав бензинов вторичного происхождения. [c.129]

Таблица 2.3. Металлы, предлагаемые в патентах в качестве проуоторов платинового катализатора риформинга

Цели процессов гидрооблагораживания весьма разнообразны. Моторные топлива подвергают гидроочистке с целью удаления гетероорганических соединений серы, азота, кислорода, мышьяка, галогенов, металлов и гидрирования непредельных углеводородов, тем самым улучшения эксплуатационных их характеристик. В частности, гидроочистка позволяет уменьшить коррозионную агрессивность топлив и их склонность к образованию осадков, уменьшить количество токсичных газовых выбросов в окружающую среду. Глубокую гидроочистку бензиновых фракций проводят для защиты платиновых катализаторов риформинга от отравления неуглеводородными соединениями. В результате гидрообессеривания вакуумных газойлей - сырья каталитического крекинга - повышаются выход и качество про- [c.560]

Метилиндан Метил гидриндан Платиновый катализатор риформинга [1253] [c.395]

Р1 (восстановленная) проток, 300 С [236] Алюмо-платиновый катализатор риформинга [c.415]

Декалин Тетралин Нафталин Платиновый катализатор риформинга [1592] [c.417]

Признано, что мышьяк обладает отчетливым отравляющим действием на платиновые катализаторы риформинга однако некоторые катализаторы этого тина сравнительно мало чувствительны к мышьяку [88]. Малая чувствительность этих катализаторов, вероятно, находится в прямой связи с содержанием платины. Присутствие железа, никеля, ванадия и меди в сырье, направляемом на каталитический крекинг, снижает избирательность крекинг-катализаторов [89, 90]. [c.385]

Содержание серы в бензине снижается с 0,07—0,1% вес. до 0,005—0,01% вес. Гидроочистку бензина обычно совмещают с процессом платформинга, при этом образующийся газ с высоким содержанием водорода используют при гидроочистке. При гидроочистке сырья каталитического риформинга сера почти полностью удаляется, а содержание азота и тяжелых металлов, вызывающих отравление платиновых катализаторов риформинга, снижается до количества, безопасного для работы катализатора. [c.52]

Наличие в сырье серы ведет к образованию "сульфидной" окалины, которая способствует увеличению перепада давления в слое катализатора особенно в период его регенерации. Наличие- в сырье более О, 001% серы и 0,00025% азота интенсивно дезактивирует платиновый катализатор риформинга. При содержании в сырье серы более 0,002% активность платинового катализатора.падает в течение 1-2 мес. [c.35]

Ввиду того что преобладающей реакцией ароматизации является дегидрирование нафтеновых углеводородов, в качестве сырья предпочтительнее всего бензиновые фракции нефтей нафтенового основания. При исчерпывающем дегидрировании 90—95% нафтенов превращаются в ароматические углеводороды. В случае переработки бензиновых фракций парафиновых нефтей важную роль играют реакции дегидроциклизации алканов, требующие более жестких условий процесса. Присутствие олефиновых и диеновых углеводородов в сырье крайне нежелательно, так как, с одной стороны, в результате гидрирования снижается концентрация водорода в циркулирующем газе, а с другой — усиливается коксоотложение на катализаторе. Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а такл<е металлы дезактивируют платиновые катализаторы риформинга. Все эти примеси содержатся в основном в бензинах вторичных процессов (термического крекинга, коксования и т. п.), что приводит к необходимости предварительного глубокого облагораживания этого вида сырья. [c.25]

Влияние рения на стабильность платинового катализатора риформинга было изучено при давлении, близком к атмосферному, в двух модельных реакциях дегидрирования циклогексана и дегидроизомеризации метилциклопентана [231 1. Первая из этих реакций характеризует активность металлической фазы, поскольку реакция идет на металлических центрах катализатора. Вторая реакция протекает по бифункциональному механизму, но лимитирующей является стддия (изомеризация метилциклопентена в циклогексен), которая проходит на кислотных центрах носителя. Следовательно, [c.102]

Уникальные свойства разработанного металлцеолитного катализатора, совмещающие в значительной степени свойства традиционных катагшзаторов риформинга и селективного гидрокрекинга, позволили по-новому подойти к рещению проблемы повышения октанового числа получаемых при каталитическом риформинге рафинатов. Использование в процессе каталитического риформинга металлцеолитного катализатора дает возможность получить рафинаты с октановым числом выше на 8-10 пунктов (для безолтолуольного рафината) и 15-17 пунктов (для ксилольного рафината) в сравнении с рафинатами, получаемыми на традиционных платиновых катализаторах риформинга. При этом выход ароматических углеводородов не только не уменьшается, но в большинстве случаев увеличивается на 10-20% [c.114]

Дегидрированное шестичленных нафтенов — основное направление их превращения в условиях каталитического риформинга. Скорости дегидрировгния шестичленных нафтенов на платиновых катализаторах риформинга весьма велики и намного превышают скорости их дегидрирования на других металлических и оксидных катализаторах (табл. 1.2). Достаточно отметить, что скорость дегидрирования циклогексана на платиновых катализаторах в 500—1300 раз больше скорости той же реакции на алюмомолибденовом катализаторе, который сравнительно недавно еще применялся в процессе риформинга бензиновых фракций [7]. При таких скоростях реакции степень дегидрировання шестичленных нафтенов может в значительной мере предопределяться условиями химического равновесия для той реакции. [c.7]

На металлическом компоненте платинового катализатора риформинга происходит только дегидрирование метилциклопентана до соответствующих циклоолефинов 140]. Превращение же метилцйкло-пентена в бензол достигается в результате совместного действия металлического и кислотного компонентовг Поэтому исследование влияния каждого, из компонентов катализатора на скорость реакции дегидроизомеризации МЦПа может выявить, какая из стадий этой реакции — лимитирующая. [c.22]

Механизм стабилизирующего действия олова на катализатор отличается от действия рения, олово отравляет центры прочной адсорбции на платине, что предотвращает ее закоксовывание [73]. Олово и германий, предотвращая блокирование платины коксом, способствуют поддержанию высокой скорости спилловера водорода, при этом гидрирование поверхностных ненасыщенных соединений, склонных к образованию кокса на носителе, будет протекать с наибольшей интенсивностью вблизи кластеров, включающих платину и олово (или германий). Таким образом, повышение стабильности платиновых катализаторов риформинга при промотировании оловом и германием [c.38]

Если такой механизм реакции справедлив и в некоторых случаях можно ожидать полной дегидрогенизации атомов углерода, то при гидрогенолизе парафинов может происходить зауглероживание металлических центров платиновых катализаторов риформинга. Справедливость такого предположения подтверждает промышленная практ ика каталитического риформинга,[761, Для подавления акти.в-ност кайлнШбрО риф рмйнга реакциях гидрогенолиза применяют разные методы (осернение, модифицирование добавками некоторых металлов— см. гл. 2), в результате чего эти реакции перестают играть существенную роль в нормальных условиях процесса. [c.44]

Желательность повышенной термостабнльностн платинового катализатора риформинга в окислительной среде вытекает из условий, в которых проводится окислительная регенерация закоксовал-ИОГО катализатора. Выжиг коксовых отложении осуществляют при повышенных температурах кислородсодержащим газом, который в процессе регенерации катализатора значительно обогащается водяными парами. При таких условиях представляет определенный практический интерес возможность повышения термостабильности катализатора введением в него хлора и металлических промоторов. [c.81]

Таким образом, если изменение каталитических свойств платинового катализатора риформинга в реакционном периоде обусловлено главным образом коксоотложением, то в процессе окислительной регенерации оно связано в значительной мере со спеканием платины. Исходя из этого, можно прийти к заключению, что восстановление активности подвергнутого окислительной регенерации катализатора рнформинга требует прежде всего редиспергирования платины с целью восстановления ее дисперсности [c.88]

При рассмотрении роли спилловера водорода в подавлении коксоотложения на носителе катализатора рнформинга было показано, что наибольшего эффекта можно ожидать на участках носителя вблизи платины. Германий и олово, предотвращая блокирование платины коксом, тем самым должны способствовать поддержанию высокой скорости спилловера водорода. При этом гидрирование повер сностных ненасыщенных соединений, склонных к образованию кокса на носителе, будет протекать с наибольшей интен-чвностью вблизи кластеров, включающих платину и германий или олово). Таким образом, повышение стабильности платиновых катализаторов риформинга при промотировании германием, оловом или свинцом объясняется не только предотвращением блокирования платины коксом, но и подавлением коксообразования на той части поверхности носителя, которая вероятно играет наиболее важную роль в катализе. [c.100]

Технология процесса включает ряд стадий, которые вытекают из специфических свойств платиновых катализаторов риформинга и делают возможной их успешную эксплуатацию в промышленных условиях. Вместе с тем каталитический риформинг по своей технологии и аппаратурному оформлению обнаруживает значительное сходство с гидрогенйзационными процессами, осуществляемыми под повышенным давлением. [c.122]

На рационально подобранных катализаторах превращение шестичлепных нафтеновых углеводородов в соответствующие ароматические углеводороды протекает быстро и четко. Даже на сравнительно малоактивных катализаторах, например алюмохромовых, достигается высокая степень превращения производных циклогексана в соответствующие ароматические углеводороды. Это реакция протекает на платиновых катализаторах риформинга исключительно легко, что позволяет применять чрезвычайно высокие объемные скорости. Нри геминально-замещенных циклогексанах дегидрированию должна предшествовать перегруппировка молекулы считают, что в присутствии современных катализаторов такая перегруппировка с последующим дегидрированием протекает предпочтительно по сравнению с реакцией отщепления алкильной группы с последующим дегидрированием. [c.211]

Гидроочистка бензиновых фракций. Гндроочистку бензиновых фракций, предпаэначепиых для каталитического риформйнга, проводят с целью удаления серу- и азотсодержащих соединений, смол, непредельных углеводородов и металлорганических соедииений, отравляющих платиновый катализатор риформинга. Как правило, гидроочистка ос1юрмляется отдельным блоком на установке каталитического риформинга. [c.303]

Примерные состары платиновых катализаторов риформинга [c.227]

В платиновых катализаторах риформинга большое значение имеет чистота окисноалюминиевого носителя. Так, содержание же- [c.67]

Однако прн снижении давления резко увеличивается скорость закоксовывания катализатора, а следовательно, сокращается рабочий цикл установки, поэтому для промышленной реализации процесса при пониженном давлении с межрегенерационным периодом 6—9 месяцев нужны усовершенствованные платиновые катализаторы риформинга —би- или полиметаллические. Применение биметаллических катализаторов, в первую очередь платинорение- [c.164]

Важной областью применения гидрогенизационных процессов является удаление азотистых соединений из бензино-лигроиновых фракций, средних дистиллятов и газойля — сырья для каталитического крекинга. Платиновые катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются при работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Эта дезактивация, но-видимому, происходит в результате нейтрализации кислотных центров поверхпости катализатора, на которых образуются карбоний-ионы. Прекращение образования карбоний-ионов исключает возможность изомеризации алкенов, в том числе циклических, например метилциклоиентен циклогексен, которая [c.137]

Глубина осушки, достигаемая даже при почти полном отделении взвешенной в нефтепродукте влаги, часто оказывается недостаточной, и требуется удаление значительной части растворенной влаги, что определяется вредным влиянием влаги при последующих технологических переработках нефтепродуктов. Так, при каталитическом риформинге фракции 85-180 °С бензина допустимое для платиновых катализаторов риформинга содержание влаги в бензине составляет не более 1,5-2,0 мг/кг (0,00015%). Жестко ограничивается влажность сжиженных углеводородных газов, подлежащих перекачке и хранению, а также при использовании их для синтеза алкилбензинов, где влага раскисляет катализатор. [c.439]

На основе опыта, накопленного в риформинге, представляется возможным использовать серу для регулирования продукционной селективности в синтезе по Фишеру—Тропшу. Добавление серы используют в промышленности для смягчения избыточной активности свежих катализаторов риформинга, а также для улучшения продукционной селективности [31]. Показано [32, 33], что последовательное добавление серы к работающим платиновым катализаторам риформинга приводит к увеличению селективности и срока службы катализатора. Предполагаемый механизм заключается в частичном отравлении серой поверхности платины для снижения концентрации многочисленных активных мест на поверхности, что препятствует избыточной дегидрогенизации и зауглероживанию. Даже при очень больших концентрациях серы (до 2400 млн ) сохранялась хорошая каталитическая активность. [c.271]

Результатам предварительно гидрогенизационной очистки крекинг-лигроинов посвящены многочисленные статьи [86, 244, 249]. Обычно очистку совмещают с процессом риформинга на платиновом катализаторе образующийся при риформипге газ с высоким содержанием водорода используется для процесса обессеривания [249—253]. Успешные результаты дают в этом случае различные катализаторы, в том числе платиновые катализаторы риформинга [249, 250] и кобальтмолибдатные катализаторы на носителях [86]. [c.425]