Структурирование полихлоропрен

Процесс окисления полихлоропрена отличен от процесса окисления полиизопрена или полибутадиена и сопровождается отщеплением хлористого водорода. Это приводит к возникновению в полихлоропрене двойных связей, способствующих Ш развитию последующих про-цессов окисления и структурирования полимера. В результате этих реакций полихлоропрен приобретает пространственную структуру, при этом дальнейшая диффузия кислорода в глубь полимера затрудняется,и окисление полихлоропрена заканчивается, хотя в нем остается еще много не вступивших в реакцию двойных связей. Скорость окисления резко снижается, как [c.281]

Адсорбционное взаимодействие на границе раздела фаз каучук — ОЭА. Полимеризация ОЭА в каучуках приводит к образованию микрогетерогенной структуры с включениями коллоидных размеров. Оценка размеров сетчатых агрегатов отвержденного олигомера в эластомерах методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей дает величины порядка 200 А, что сопоставимо с размерами частиц активных саж. Роль адсорбционных сил особенно очевидна в том случае, когда ОЭА совмещаются с кристаллизующимися каучуками регулярного строения — СКД, НК, полихлоропреном. Структурирование этих эластомеров олигоэфирами приводит к ускорению процессов кристаллизации, что связано с ориентационными явлениями на границе раздела фаз каучук—ОЭА, подобно тому, как это наблюдается при введении обычных наполнителей. [c.249]

После исчерпывающей конверсии мономера при дальнейшем облучении идут процессы структурирования. Увеличивая дозу, можно получать полимеры различной структуры и свойств от цепных, растворимых вязкотекучих и высокоэластичных а-полихлоропренов до сшитых резиноподобных (10—18 Мрад) и твердых неэластичных ( 30 Мрад). Применением повышенных поглощенных доз (более 5—10 Мрад) можно достигнуть полной конверсии мономера и сочетать в едином процессе полимеризацию и вулканизацию. [c.134]

Типы и свойства хлоропреновых каучуков. Полимеризация хлоропрена в присутствии инициаторов радикального типа может привести к образованию полимеров трех видов. При самопроизвольной полимеризации хлоропрена получается со-полимер, представляющий собой сильно структурированный полихлоропрен. При инициированной полимеризации в отсутствие регуляторов длины цепи, особенно при достижении высоких степеней превращения мономера, получается ,1-полихлоропрен — слабо структурированный полимер, обладающий свойствами вулканизованной резины. При использовании регуляторов полимеризации может быть получен линейный а-полихлоропрен. Этот полимер хорошо растворим в соответствующих растворителях, обладает достаточно высокой пластичностью, что пшволяет легко формовать изделия из него при переработке полимера. а-Полихлоропрен представляет наибольший практический интерес, и большинство хлоропреновых каучуков обладают линейной структурой. Строение полимерных цепей (Й-, р,- и а-полихлоропренов одинаково, различие состоит только в количестве межмолекулярных химических связей. [c.457]

Большинство синтетических каучуков в отличие от натурального имеют активные центры, способные к развитию структурирующих цепных процессов двойные связи в боковых ответвлениях 1,2-звеньев, электронноасимметричные двойные связи в основной цени, например, при наличии электронодонорных атомов С1 в полихлоропрене и т. д. Если свободные радикалы, возникающие при пластикации, взаимодействуют с подобными центрами, то более вероятным направлением дальнейших превращений оказывается структурирование. Большинство синтетических каучуков при пластикации образует трехмерные структуры — гели. На основании изложенного нетрудно представить себе картину превращений при совместной пластикации натурального и синтетического (например, полихлоропрена) каучуков. [c.189]

Селективное структурирование. Этот метод позволяет связать в нерастворимую трехмерную систему блоки одного из исходных полимеров, а затем извлечь растворителем второй компонент, не вошедший в сополимер, и по нему оудить качественно, а в некоторых случаях и количественно о характере сополимеризации. Метод довольно широко попользуется для доказательства механохимической сополимеризации различных полимерных систем. Так, в системе натуральный каучук — полихлоропрен последний может быть селективно структурирован [88] оксидами двухвалентных металлов (2пО, М 0) натуральный каучук в смеси с неструктурирую-щимися полимерами —перекисью дикумила или ускорителями СКС-ЗО в смеси с НК—хлорсоединениями [440] (например, бензальхлорид) новолаки или эпоксиды в смеси с каучуками — соответствующими конденсационными отвердителями и т. д. [c.236]

Полиизоцианаты, введенные в состав резиновой смеси, повышают прочность связи полиэфирного волокна с резинами на основе различных каучуков (НК, полихлоропрен, бутадиен-нитрильный, хайполон и др.). Выпускаемые отечественной химической промышленностью полиизоцианаты на основе диизоцианатдифенилметана и триизоцианат-4,4, 4"-трифенилметана, введенные в состав про-мазочных резиновых смесей, обеспечивают высокую прочность связи резин с полиэфирным волокном . Отрицательным свойством триизоцианат-4,4, 4"-трифенилметана является то, что он вызывает быстрое структурирование резиновых смесей, вследствие чего резко понижается их пластичность, и следовательно, ухудшаются технологические свойства. [c.196]

Кислородостойкость полихлоропрена и особенно полифторопре- на значительно выше стойкости полибутадиена. Процесс окисления полихлоропрена в отличие от процесса окисления полиизопрена или полибутадиена сопровождается отщеплением хлористого водорода, что способствует протеканию последующих процессов окисления и структурирования полимера. В результате этих реакций полихлоропрен приобретает сетчатое строение. Дальнейшая диффузия кислорода в полимер затрудняется, и окисление полихлоропрена заканчивается, хотя в нем остается еще много не вступивших в реакцию двойных связей. Скорость окисления резко снижается, как только количество кислорода, поглощенного полихлоропреном, достигнет 0,35—0,40 моль на одно элементарное звено полимера. Повышение температуры до 100° С не вызывает заметного изменения степени окисления полимера, но увеличивает скорость этoгo процесса. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология