Вулканизующие системы для натурального каучука

Вулканизацию СКИ-3 можно осуществлять с применением вулканизующих систем, содержащих серу и ускорители вулканизации, а также бессерными системами тиурамом, органическими перекисями, фенолоформаль-дегидными смолами и другими веществами. В промышленности применяются главным образом серные вулканизующие системы. Обычная температура вулканизации серных смесей из СКИ-3 равна 133—151 °С. Для смесей из СКИ-3 характерно наличие оптимума вулканизации по сопротивлению разрыву и небольшое плато вулканизации (более узкое, чем у натурального каучука). [c.24]

Прив еденное уравнение дает хорошее согласование с экспериментом только для эластомерных сеток при сравнительно высоких степенях набухания (Уг <0,25). Формально теория равновесного набухания дает возможность определения плотности поперечных связей из независимых данных. Однако высокая чувствительность параметра взаимодействия полимер — растворитель к незначительным изменениям строения полимера не позволяет переносить на вулканизаты значения хь полученные для линейных полимеров. Так, резины из одного и того же каучука, полученные с применением разных вулканизующих агентов, имеют различные параметры взаимодействия с одним растворителем. Кроме того, во многих случаях с изменением плотности поперечных связей меняется и величина Хь Например, для системы натуральный каучук — бензол параметр Х1 = 0,42 Ч-0,43 в широком интервале Иг, а для вулканизатов этилен-пропиленового каучука в бензоле значения %1 меняются в соответствии с общим уравнением 3(1 = Хо + причем значения хо и у зависят от вулканизующего агента [c.79]

Характерный резонансный пик шириной 6 Гс был первым, наблюдаемым в ЭПР-спектрах вулканизатов БСК он наблюдается как в ненаполненных системах, так и в образцах, содержащих технический углерод. Форма сигнала соответствует Гауссову распределению и не меняется в процессе термического старения интенсивность постепенно возрастает при хранении материала при комнатной температуре. Для образцов одинакового состава, но из разных загрузок резиносмесителя наблюдается различная исходная концентрация радикалов, следовательно, старение полимера начинается в процессе приготовления резиновой смеси. Одинаковые сигналы в спектрах вальцованного каучука и его вулканизата позволяют заключить, что они вызваны радикалами каучука, а не серной вулканизующей системы. Анализ полипропилена (ПП) и натурального каучука (НК) при повышенных температурах показывает, что насыщенный полимер (ПП) не даёт таких радикальных долгоживущих центров. Наоборот, ЭПР спектры ненасыщенного алифатического полимера (НК) содержат пики, аналогичные таковым в спектрах БСК. Таким образом, наблюдаемые [c.423]

Одним из способов модификации кристаллических компонентов серных вулканизующих систем следует считать комбинирование двух и более ускорителей с достижением синергического эффекта в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей [36-38]. Согласно авторам работ [39-41] бинарные комбинации ускорителей по их действию в резиновых смесях на основе натурального каучука подразделяются на системы с взаимной активацией обоих ускорителей, с активацией одного ускорителя и с аддитивным их действием. При этом синергизм ускорителей объясняется их химическим взаимодействием с образованием активного комплекса или новых химических соединений, интенсивно взаимодействующих с серой и макромолекулами каучука. [c.13]

В то время как для большинства типов синтетических каучуков даже при большой длительности нагревания можно еще наблюдать непрерывное небольшое увеличение модуля после достижения оптимума вулканизации, для натурального каучука часто получают после перехода через оптимум, в зависимости от выбранной вулканизующей системы, более или менее быстрое обратное течение вулканизации, обозначаемое как реверсия , которая выражается [c.34]

Вычисленные для всех смесей значения Е приведены в табл. 2.2. Можно отметить, что оба метода приводят к достаточно хорошо согласующимся значениям при вулканизации различных смесей на основе натурального каучука значения Е лежат в пределах 20—30 ккал/моль и зависят от примененной вулканизующей системы. Величина Е у смесей из бутадиен-стирольного каучука несколько выше, чем у соответствующих смесей из натурального каучука. [c.59]

Вулканизация силоксанового каучука во многом отличается от вулканизации натурального или синтетических органических каучуков. Механизм вулканизации силоксанового каучука обычно менее сложен, чем механизм вулканизации каучуков серными системами. Тем не менее, подбирая вулканизующий агент и условия вулканизации, можно заметно изменять свойства силоксановых резин и основные характеристики переработки смесей из силоксановых каучуков. Кроме того, на условия вулканизации оказывает влияние структура силоксанового полимера, особенности которой необходимо учитывать при подборе оптимального вулканизующего агента. [c.392]

Рис, 14.1, Кинетика поглощения кислорода вулканизатами натурального каучука в зависимости от состава вулканизующей системы (а) и содержания органически связанной серы (б) [5] [c.347]

Тщательный выбор вулканизующей системы (ДФГ + сера или сульфенамид + сера и т. д. в смесях на основе натурального каучука сульфенамид- -+сера в смесях на основе бутадиен-стирольного каучука или г<ис-полибута-диена и т. д.) [c.326]

Соотношение перечисленных периодов резко зависит от состава резиновой смеси. При некоторых вулканизующих системах заметного индукционного периода не обнаруживается. Смеси на основе синтетических каучуков (обычно некристаллизующихся) часто не проявляют тенденции к реверсии. Ярко выраженная реверсия наблюдается для смесей на основе натурального каучука. При определенных условиях у большинства резиновых смесей, составленных по обычным технологическим рецептам, четко проявляются все четыре стадии вулканизации. [c.219]

Ниже приведены вулканизующие системы для резиновых смесей, которые могут перерабатываться литьем под давлением. Для резиновых смесей на основе натурального каучука состава (в вес. ч.) НК — ЮО, регенерат — 93, сажа печная — 107, масло — 14, окись цинка — 57, стеариновая кислота — 7, парафин — 3, сантофлекс — 1,4 — рекомендуются вулканизующие системы следующего состава [c.83]

Ниже описаны некоторые вулканизующие системы для натурального, 1 с-изопренового, 1 ггс-бутадиенового, натрийбутадиенового, бутадиен-стирольного и бутадиен-стирольного карбоксилсодержащего каучуков. [c.108]

Вулканизующие системы для натурального каучука [c.108]

Для резин на основе одного хлоропренового каучука рекомендуется неопрен типа GRT. Используется обычная вулканизующая система без ускорителя вводится большое количество термической сажи (100 вес. ч.) и мягчителя. Можно также применять смеси на основе комбинации неопрена W с натуральным каучуком. [c.293]

Важная особенность формирования резиновых смесей — многокомпонентность системы, в связи с чем необходимо повышенное внимание к качеству смешиваемых ингредиентов (вулканизующих агентов, ускорителей, пластификаторов, пассиваторов, наполнителя и др.) и их дозирование. Наилучшие условия для смешения компонентов резиновой смеси достигаются при диспергировании наполнителей до коллоидального состояния на агрегатах для измельчения и введения ПАВ. Температура смешения зависит от свойств каучуков для основных видов натуральных и синтетических каучуков она составляет 90—100°С. Для каучуков, менее склонных к преждевременной вулканизации (например, бутилкаучуков), она может быть намного выше. [c.94]

Один из важных параметров П., от к-рого зависит производительность всего процесса,— продолжительность вулканизации. Наиболее простой способ ее сокращения — повышение темп-ры П. При переработке смесей на основе бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного или хлоропренового каучука темп-ра м. б. повышена до 170—190°С без ущерба для качества изделий. Продолжительность вулканизации смесей при этих темп-рах составляет 1—5 мин, тогда как при -обычных режимах П. (140—150°С) она достигает 20— -40 мин. Высокотемпературное (170—180°С) П. смесей на основе каучуков, склонных к деструкции (натурального, синтетич. изопренового), возможно только при использовании т. н. систем эффективной вулканизации. Эти системы содержат меньшие, чем обычно, количества серы и большие — ускорителей вулканизации (гл. обр. производных сульфенамидов). В их состав входят также вулканизующие агенты, обеспечивающие меньшую реверсию вулканизации (напр., N, N -дитиодиморфо лип). [c.87]

Изучение изменения динамического модуля и гистерезисных потерь смесей натурального, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков между собой и с Полиэтиленом, полипропиленом, полиамидами и другими пластиками показало, что почти во всех рассматриваемых системах имеется две области стеклования Исключение составляет смесь бутадиен-нитрильного каучука СКН-40, с поливинилхлоридом, которая обладает практически полной совместимостью при. смешении их в виде растворов. Исследование влияния сажи, пластификаторов, различных вулканизующих веществ и прочих ингредиентов, показало, что они, как правило, не влияют на принципиальный характер положения максимума на кривой гистерезисных потерь, но изменяют его форму и величину. [c.20]

Широко применяемый ультраускоритель вулканизации резиновых смесей на основе натурального и синтетических каучуков диенового типа и полихлоропрена. Применяется как самостоятельно, так и в смеси с другими ускорителями (тиазолы, сульфенамиды) в эффективных и полуэффективных системах вулканизации. Дозировка 0,25—3%. Требует добавления оксида цинка в количестве 0,5%. Может применяться без серы для получения термостойких резин. В смесях на основе некоторых хлоропреновых каучуков обладает стабилизирующим действием. Вулканизует полиэтилен. [c.143]

Для вулканизации бутадиен-нитрильных каучуков используют серные, бессерные тиурамные, перекисные и смоляные вулканизующие системы. Эти каучуки уступают натуральному и бутадиен-стирольным по технологическим свойствам. У жестких каучуков основных марок СКН-18, СКН-26, СКН-40 вязкость по Муни равна 90—120, жесткость 17,2—21,1 Н (1,75—2,15 кгс). Эти каучуки требуют предварительной пластификации, которая осуществляется на вальцах при низкой температуре (30—50°С). Мягкие каучуки типов СКН-18М, СКН-26М, СКН-40М, имеющие вязкость по Муни 50—70 и жесткость 7,4—11,3 Н (0,75—1,15 кгс), не требуют пластикации, имеют удовлетворительные технологические свойства и некоторые смеси на их основе могут изготовляться в резиносмесителях. С увеличением содержания нитрильных групп в каучуке повышается скорость вулканизации, совместимость с полярными полимерами, однако понижается эластичность и морозостойкость вулканизатов. Ниже приведены основные физико-механические показатели серных вулканизатов на основе нитрильных каучуков, наполненных сажей ДГ-100 (50 масс, ч) [c.364]

Действие ультрафиолетового излучения на полимеры, в частности на натуральный каучук, известно давно, действие же ионизирующих излучений на полимеры, если не говорить о биологических материалах (гл. X), начали изучать лишь недавно. Дэвидсон и Гейб [1] опубликовали обзор литературы вплоть до 1948 г. Фроманди [2] нашел, что при действии тихото разряда на растворы натурального каучука и полиизопрена происходит уменьшение вязкости, йодного числа, молекулярного веса и температуры размягчения этих полимеров. Хок и Лебер [3] обнаружили, что при тщательном удалении воздуха из системы тихий разряд приводит к возрастанию вязкости и молекулярного веса каучука и в конечном итоге к желатинизации. Они пришли к заключению, что результаты работы Фроманди обусловлены образованием при разряде озона из имевшегося в системе кислорода. Ньютон [4] нашел, что в тонких пленках каучука под действием катодных лучей с энергией 250 кв происходит вулканизация, но в его работе отсутствуют количественные данные. Браш [5] предложил вулканизовать сырой каучук при ПОМОЩИ коротких интенсивных импульсов электронов с энсргисм 1 Мэв. Фармер [6] отметил повышение электропроводности полистирола при облучении рентгеновскими лучами (доза 4000 р). Это увеличение сохраняется в течение нескольких дней (см. стр. 79). Виноградов [7] наблюдал снижение прочности волокон ацетилцеллюлозы в результате действия рентгеновских лучей, а также окрашивание полистирола и увеличенное поглощение в ультрафиолетовой области. [c.62]

Таблица 2. Замедлители подвулианизации для смесей на основе натурального и синтетических каучуков, вулканизуемых серусодержащими вулканизующими системами

Вулканизующие системы. Основной вулканизующий агент для И. к.— сера (1—3 мае. ч.). Ускорителями вулканизации служат соединения класса тиазолов, сульфенамидов, тиурамсульфидов, гуанидинов, а также продукты конденсации альдегидов с аминами. Количество ускорителей в смесях из И. к. примерно на 10% больше, чем в смесях из натурального каучука. При использовании сульфенамидов получают смеси йз И. к., стойкие к подвулканизации. Резины из таких смесей характеризуются высокими прочностью при растяжении, эластичностью и динамич. свойствами. При введении в смеси из И. к. нек-рых легкоплавких соединений с амидогруппами (напр., 8-капролактама), заменяющих содержащиеся в натуральном каучуке белковые вещества, достигается повышение температуростойкости резин из И. к. При использовании в качестве вулканизующего агента тиурама (3 мае. ч.) или 2,0—2,5 мае. ч. тиурама и небольших количеств серы (0,3—0,5 мае. ч.) получают вулканизаты, обладающие более высокой, чем серные, теплостойкостью и малой остаточной деформацией. [c.410]

Как известно, бутилкаучук представляет собой в основном насыщенный полимер с очень незначительной степенью ненредельности, различной для отдельных типов каучука он вулканизуется гораздо медленнее, чем натуральный, бутадиен-стирольный или нитрильный каучуки. Тины бутилкаучука с наименьшей степенью непре-дельности настолько инертны в отношении вулканизации, что их структурирование серой в присутствии ускорителей вулканизации связано с большими трудностями. Напротив, каучуки с большей непредельностью уже легче вулканизуются серой. При серной вулканизации в основном применяются тиурамные ускорители обычно в сочетании с ускорителями класса меркаптопроизводных. Особенно хорошие результаты дало применение смеси 60% тетраметилтиурамдисульфида с 40% меркаптобензтиазола. Эту комбинацию ускорителей можно еще активировать добавлением дитиокарбаматов. Во многих случаях даже эти довольно активные вулканизующие системы действуют слишком медленно, поэтому иногда их активность повышают введением дитиокарбаматов селена или теллура. Как и для диеновых каучуков, при работе с этими системами необходимо применение окиси цинка благоприятное влияние оказывает наличие стеариновой кислоты. Интересно отметить, что относительно [c.137]

Для того чтобы показать влияние типа каучука и вулканизующей системы на величину Е, ряд смесей на основе натурального и бутадиен-стирольного каучуков, неопрена и хайпалона (состав их приведен в табл. 2.1) испытывали при различных температурах на модифицированном курометре и на вискурометре. На кривых, -полученных при испытании на курометре, отмечались интервалы [c.58]

Блох и Меламед указали на существенное значение химических реакций во время вулканизации между активными областями сажевых частиц и остальных ингредиентов резиновой смеси. Варрик и Лаутербур пришли к выводу, что для получения высокопрочной резины обычные первичные валентные поперечные связи значительно более важны, чем связи полимер — наполнитель. Для определения численных величин оптимальной плотности поперечных связей для различных каучуков вместо метода набухания эти авторы использовали данные измерения эластичности и данные кривых нагрузка — удлинение резин и пришли к выводу, что оптимальная плотность поперечных связей при изменении типа вулканизующей системы меняется в смесях из натурального каучука и остается неизменной в смесях из полиизопрена. [c.97]

Скорость химической релаксации напряженпя зависит не только от примесей, а главным образом от типа тех поперечных связей, которые образуются при вулканизации. В случае серной вулканизации типичных каучуков (натуральный, бутадиен-стирольный и др.) характер связей завпсит от характера вулканизующей системы. Сульфенамидные ускорители обеспечивают образование полисульфидных связей. . . —С—8 ,—С—. . тиурам без серы — ди-и моносульфидных связей. . . —С—5—5—С—. .. и. —С—5—С—. . . при радиационной вулканизации образуются связи —С—С—. В соответст-ВИ1Г с энергией этих связей скорость тер тческой релаксации первых вулканизатов существенно больше, чем последних. Поскольку количество атомов серы в полисульфидных связях с увеличением длительности вулканизаш. и уменьшается, по скорости релаксации напряжения можно судить о степени вулканизации серных вулканизатов. О характере вулканизационных структур и их влиянии на физико-химические свойства вулканизатов с . работы Б. А. До-гадкина с сотр. в Коллоидном журнале за 1953—1965 гг. — Прим. перев. [c.106]

Фармер рассматривал серную вулканизацию как радикальный процесс. Однако за время после опубликования настоящего обзора накоплено значительное количество экспериментальных данных, указывающих на участие ионных реакций в процессах вулканизации каучука. По-видимому, вулканизация может протекать по тому или иному механизму в зависимости от типа вулканизующей системы и полимера. Так, например, перекисная вулканизация натурального каучука, вероятно, протекает по радикальному механизму. С другой стороны, считают, что вулканизация полихлоропрена диаминами является ионной реакцией. Эта точка зрения поддерживается исследованием Шелтона и Мак-донела . Исследуя влияние акцепторов свободных радикалов (бензохинона, гидрохинона, 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила) на действие различных вулканизующих систем, они распределили эти системы по механизму их действия следующим образом [c.194]

Одним из факторов, способствующих расширеник применения бутадиен-нитрильного каучука, является сходство вулканизующих систем этого каучука с вулканизующими системами для натурального и бутадиен-стирольного каучуков. Йсе три типа каучуков вулканизуются серой применяемые для СКС комбинации сера — ускоритель можно использовать для смесей из бутадиен-нитрильного каучука. Это не означает, конечно, что большинство получивших распространение вулканизующих систем для СКС можно считать вполне удовлетворительными для бутадиен-нитрильного каучука. Для получения высококачественных вулканизатов из бутадиен-нитрильного каучука вулканизующие системы для натурального каучука должны быть существенно скорректированы, главным образом за счет уменьшения количества серы и увеличения количества ускорителя. Корректировка вулканизующих систем, применяющихся для НК и СКС, при переходе к смесям из бутадиен-нитрильного каучука облегчается характерным для последнего широким плато вулканизации, поэтому вулканизующие системы и условия вулканизации для бутадиен-нитрильного каучука являются менее определяющим фактором, чем в случае других полимеров. [c.205]

Одним из осваиваемых новых способов получения резиновых покрытий является способ нанесения дисперсий из водных латексов и других каучуковых дисперсий. Латексы представляют собой коллоидные системы, в которых каучук в виде мельчайших частиц — глобул более или менее равномерно диспергирован в воде. В латексы вводят вулканизующие агенты и антистарители. Смесь наносят на защищаемую поверхность кистью, окунанием, обливом или распылением и вулканизуют. Известны не только высококонцентрированные натуральные латексы, но и синтетические, в которых содержание каучука может достигать 60—65% и которые при этом остаются достаточно жидкими, чтобы их можно было наносить указанными выше способами. [c.445]

В смесях из бутилкаучука могут быть применены другие комбинации ускорителей, чем в случае смесей из НК и БСК, а также значительно большие их дозировки, за исключением хи-нондиоксимов. При этом не наблюдается большого изменения скорости вулканизации или подвулканизации смеси. Даже в присутствии наиболее активной вулканизующей системы невозможно достигнуть такой скорости вулканизации,"как у смесей из натурального каучука, по крайней мере не удается получить резины с такими же модулями. [c.149]

Для изготовления клеев применяют также эпихлоргидрино-вые каучуки с молекулярной массой 5-10 в сочетании с поли-язоцианатами (вулканизующий агент) и бутилфенольной смолой. Полиизоцианат в таких системах взаимодействует с небольшим количеством воды, которая всегда есть в растворителях, и с ОН-группами каучука. Эти клеи применяют в обувной промышленности для склеивания натуральной и исскусственной кожи [81]. [c.61]

Вулканизующий агент для резиновых смесей на основе натурального и синтетических каучуков (бутадиен-стирольных, бутилкаучука и др.). Применяется в смеси с серой, некоторыми ускорителями и неорганическими окислителями — окисью и перекисью свинца. Системы с неорганическими окислителями используются для вулканизации бутилкаучука, получения термо- и паростойких вулканизатов. Может применяться для вулканизации кабельных смесей и пористых изделий. Дозировка 1—10%. [c.220]