Ацетиленовые соединения карбанионы

Среди различных химических превращений ацетиленовых соединений важное место занимают реакции, протекающие с сохранением С=С-связи. Они обычно основаны на депротонировании ацетилена или его гомологов, содержащих подвижный атом водорода, и рассматриваются как реакции карбанионов. Возможны три типа таких превращений [c.106]

Олефиновые и ацетиленовые соединения. Эти соединения, подобно обсуждаемым в предыдуще.м параграфе, являются типичнылш для переходных металлов. Они образуются также за счет перекрывания я-электронной плотности углеводорода с -орбиталями металла. Олефины разных типов и ацетилены люжно непосредственно связать с атомом металла. Кроме того, ацетилены могут реагировать с карбонила.ми металлов, приче.м ацетиленовая группа видоизменяется, реагируя, например, с окисью углерода и образуя хн-ноновые, циклопеитадиеноновые или лактонные группировки, которые дают связи с ато. .юм металла. Некоторые карбанионы или карбониевые ионы, образованные из олефинов, например аллил-ион [c.148]

Реакцию проводят обычно, добавляя металлоорганическое соединение, растворенное в подходящем инертном растворителе, к большому избытку мелкоразмельченной твердой СОг особенно широко эта реакция применяется для получения кислот ацетиленового ряда. В тех случаях, когда образующаяся карбоновая кислота легко может быть выделена и охарактеризована, реакцию карбоксилирования можно с успехом использовать для доказательства возникновения карбанионов. Еще одним примером может служить реакция Кольбе — Шмидта (см. стр. 269). [c.265]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

IX. 7. I) Требуется приготовить 2-. лоргексин-4, исходя из пропина. С каким кислородсодержащим алкилирующим агентом нужно ввести в реакцию ацетиленовый карбанион, если проводить ее в среде жидкого аммиака в присутствии амида натрия 2) Как можно непосредственно в одну стадию осуществить синтез соединения близкой структуры—1-.хлоргексина-4 Объясните этот метод прямого получения. [c.176]

Образующийся цвитте шонный интермедиат (56) стабилизируется в этих условиях двумя путями или через шестичленное переходное состояние происходит протонирование карбанионного центра отрывос протона от одной из метильных групп гидразонной компоненты, что приводит к соединению (57) или происходит 1,4-диполярное присоединение второй молекулы ацетиленового эфира, что приводит к циклическому соединению (58). При повышенных температурах происходит в основном разрыв связи —>1 с отщеплением молекулы диметил-амина и образовавием соединения (59). [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология