Дифенил, энергия резонанса

Бифенил. Термическая стабильность бифенила несколько выше, чем бензола. Это и следовало ожидать, так как стабилизация бифенила обусловливается 8 калориями энергии резонанса дополнительно к той, которая получается при образовании двух отдельных молекул бензола. Тиличеев [45] нашел, что константа скорости разложения бифенила при 500° С в 20 раз превосходит таковую для разложения нафталина, и что стабильность бензола приближается к стабильности бифенила. Гринсфельдер и другие [14] сообщают, что практически разложение бифенила в контакте с алюмо-цирконий-кремниевым катализатором при 550° С не происходит. Мейер и Гофман [27] нашли, что при еще большей температуре получается 4,4 -дифенил-бифенил. [c.97]

Хорошим примером межмолекулярного возмущения может служить оценка энергии резонанса дифенила. Дифенил может образоваться путем соединения двух молекул бензола при этом под соединением мы подразумеваем процесс, в котором две со- [c.250]

На теплоту гидрирования дифенила в две молекулы бензола могут влиять энергии сопряжения и энергии деформации в молекуле дифенила, хотя величина этой энергии вряд ли превысит 0,8 ккал/моль (см. ниже). Равным образом эти два фактора могут влиять и на теплоту гидрирования дифенилена в дифенил. Значительно ббльшая величина теплового эффекта (—74,7 ккал/моль) указывает на то, что как бы ни увеличилась энергия резонанса в результате образования циклобутадиенового кольца, она будет скомпенсирована происходящей при замыкании кольца деформацией, энергия которой составит примерно 74 ккал)моль. [c.99]

Даже если эти энергии резонанса и удалось вычислить, следует помнить, что они представляют собой некоторые суммарные величины, которые могут быть осложнены деформацией или различиями в гибридизации, Специфическими примерами деформации, вызванной взаимодействием атомов, не связанных химической связью, являются молекула дифенила и другие такого рода молекулы. [c.111]

Расчет с ргспользованием усредненных энергий связей. Используя значения Клагеса, энергии резонанса для бифенилена и дифенила равны соот-р.етственно 20 и 74 ккал/моль. [c.27]

Для сравнения энергий резонанса, рассчитанных описанным выше способом, с опытными данными необходимо было выработать метод расчета энергий резонанса из термохимических данных. Основы для такого расчета были даны Полингом ранее. Теперь он и Шерлган сообщили о дальнейшем его уточнении кроме того, в [23] приведены результаты расчетов для разнообразных органических соединений двуокиси углерода, сероуглерода, алкилизоцианатов. карбоновых кислот и их эфиров, алифатических амидов, мочевины и ее аналогов, бензола и дроматических соединений с конденсированными ядрами, дифенила, флуорена, стирола, пиридина и других гетероциклов, хинона, уреидов, пуринов и т. д. Авторы исходят из того, что, грубо говоря, все соединения можно разбить на две категории к одной принадлежат такие, нормальные состояния которых могут быть с хорошим приближением представлены волновой функцией, соответствующей единичной электронной структуре льюисовского типа. Ко второй категории относятся соединения, нормальные состояния которых люгут быть удовлетворительно выражены только линейно комбинацией нескольких таких собственных функций. Для того чтобы судить, к которой категории может быть отнесена та или другая молекула, особенно подходит сравнение ее энергии (теплоты образования) с энергией различных электронных структур, причем энергия нормальной молекулы должна быть или [c.214]

Этот вывод представляет особый интерес, так как хорошо согласуется с приведенными в гл. 5 результатами расчета методом МО ССП (см. табл. 5.1), но не с данными метода МОХ (для дифенилена предсказана энергия резонанса 4,505р для дифенила— 4,383р). Это один из тех случаев, когда метод МОХ оказывается несостоятельным. [c.282]

Если возбудителем полимеризации служит металлический, ли -тий, перенос электрона приводит к возникновению радикал-ионов, существование которых доказано методом электронного парамаг- нитного резонанса при низких температурах они инициируют главным образом анионную полимеризацию, а при более высоких — радикальную (энергия активации второго процесса выше, чемл первого). Реакцию можно проводить с промежуточным образованием натрийнафталина или других аналогичных производных-антрацена, дифенила и т. д. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология