Химически связанные фазы со связями (носитель

В отличие от обычного заполнения колонок, при котором между жидкостью и носителем действуют только силы Ван-дер-Ваальса, химически связанные фазы соединены с носителями химическими связями. Как правило, они термически более устойчивы и могут применяться при температурах на 50—100°С выше, чем соответствующие импрегнированные неподвижные фазы, удерживаемые на поверхности носителя физическими силами. Благодаря этому открываются новые возможности газовой хроматографии в анализе высококипящих соединений. Меньшая летучесть химически связанных неподвижных фаз [c.178]

Р. ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫЕ ФАЗЫ СО СВЯЗЯМИ ТИПА (НОСИТЕЛЬ—51)—О—С [c.179]

Q. ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫЕ ФАЗЫ СО СВЯЗЯМИ (НОСИТЕЛЬ—Si)0—Si [c.184]

Другим часто используемым методом является экстракция в аппарате Сокслета (не для химически связанных фаз) (см., например, [180]). Однако при применении полярного растворителя имеется опасность растворить часть носителя и тем самым исказить результаты анализа. В связи с этим авторы работы [266] разработали метод, основанный на термическом испарении неподвижной жидкой фазы в отсутствие кислорода примерно 1 г неподвижной фазы взвешивают в кварцевой лодочке с точностью до 10 г и помещают лодочку в кварцевую трубку, находящуюся в печи. Печь с пробой нагревают, повышая температуру с 25 до 800 °С в течение 2 ч одновременно через трубку пропускают чистый азот (99,95%) со скоростью 100 мл/мин. Еще через час испарение неподвижной скидкой фазы заканчивают. При этом углерод не образуется. Лодочку с оставшимся в ней чистым носителем выдерживают час при комнатной температуре и взвешивают с той же точностью. Предварительное определение воды (также конденсированной из групп SI—ОН) при таких условиях позволяет рассчитать процентное содержание Р неподвижной фазы (жидкости) [c.238]

Жидкость-жидкостная хроматография имеет определенные ограничения вследствие некоторой растворимости неподвижной фазы в подвижной, что приводит к механической эрозии колонки. Именно поэтому для заполнения колонок начали применяться химически связанные неподвижные фазы. По сравнению с обычными частицами, покрытыми жидкой фазой, химически связанные фазы дают следующие преимущества 1) отпадает необходимость в насыщении элюента жидкой неподвижной фазой 2) неподвижная фаза не вымывается из колонки, так как она связана с твердым носителем 3) эффлюент не загрязнен неподвижной фазой и можно использовать УФ-детекторы 4) внешние параметры (температура, давление) меньше влияют на равновесие в разделительной колонке. [c.93]

В табл. 1У.4 представлено большинство носителей, применяемых для изготовления химически связанных газохроматографических фаз. Речь идет прежде всего о материалах, имеющих на поверхности группы 51—ОН и поэтому способных образовывать с соответствующими реагентами химические связи. [c.239]

Влияние неподвижной фазы. Какой тип неподвижной фазы окажется наиболее приемлемым для сверхкритической флюидной хроматографии, пока еще не ясно. Степень устойчивости жидких неподвижных фаз неизбежно окажется недостаточной. В качестве неподвижных фаз были использованы полимерные пленки различной толщины и различной степени сшивки. Более предпочтительны такие полимерные фазы, которые ковалентно связаны со стенками колонки (полые колонки) или с твердым носителем (упакованные колонки). Однако в качестве подвижных фаз можно применять и твердые адсорбенты и химически связанные монослои. [c.133]

Основным механизмом различных форм пептизации и коагуляции глинистых суспензий, а также методов предотвращения или регулирования этих процессов — ингибирования, стабилизации, коллоидной защиты — являются процессы обмена, замещения и присоединения на поверхности твердой фазы. Глины, являясь носителями значительной физико-химической активности, интенсивно взаимодействуют с окружающей средой, образуя большую гамму адсорб ционных и хемосорбционных соединений. Простейшая форма взаимодействия — гидратация и связанные с ней процессы, уже рассмотрены ранее. Большое практическое значение имеют взаимодействия с другими соединениями как органическими, так и неорганическими, возникающие при этом связи с поверхностью частиц и ее модифицирование. Эти процессы, помимо буровых растворов, охватывают широкий круг других областей — почвоведение, керамику, применение глин в качестве адсорбентов, катализаторов, формовочных материалов и наполнителей и т. п. Монографии Р. Грима [9, 10] и Ф. Д. Овчаренко [30] содержат большой обзорный материал по этим вопросам. [c.60]

Селективные сорбенты можно получить в результате закрепления на поверхности носителя (посредством ковалентных связей) мономолекулярного слоя жидкой фазы. Такие сорбенты с ориентированным расположением молекул фазы называют иногда щетками . Химическое связывание неподвижной фазы устраняет или значительно уменьшает все проблемы, связанные с частичным вымыванием жидкой фазы из колонки при традиционной распределительной хроматографии, как-то Дрейф нуля при ГЖХ с программированием температуры или жидкостной градиентной хроматографии, загрязнение продукта жидкой фазой при препаративном выделении вещества, трудности (по той же причине) совмещения газового хроматографа с масс-спектрометром в связи с весьма высокой чувствительностью последнего, и т. п. [c.208]

Другая группа реакций (рис. 22,6) приводит к образованию ковалентных связей Si—С или Si-N. При получении таких материалов первой стадией является хлорирование носителя, а затем хлорированные соединения реагируют с реактивом Гриньяра с образованием Si- -связей [47, 48] или с аминами, давая связи Si-N [49]. В обеих реакциях органическая молекула присоединяется непосредственно к кремнию. Гищю-литическая и термическая стабильность химически связанных фаз Si- или Si- N значительно выше, чем силиловых эфиров. [c.67]

Качество носителей иепрерывно улучшается. Например, применение шариков из стекла с тонким пористым поверхностным слоем [66] позволяет снизить до минимума размывание полосы, связанное с сопротивлением массопереносу в неподвижной фазе работать при высоком давлении на входе колонки в связи с жесткостью носителя и снизить сопротивление потоку подвижной фазы. Можно достичь больших скоростей потока без снижения числа тарелок [67]. Масса неподвижной фазы, химически связанной со стеклянным носителем, имеющим контролируемую поверхностную пористость, не превышает 1% от массы носителя, поэтому мертвый объем колонки может быть относительно большим. В этом случае следует учесть возможность снижения емкости колонки и снижение разрешения, связанное с падением фактора разделения в уравнении (24-35). [c.547]

Таким образом, монокристалл является одним из материальных носителей химической формы движения материи. Но как раз формой существования бертоллидов— химических соединений переменного состава — и является не молекула, а фаза, представляющая собой химически связанный огромный агрегат атомов. Законы постоянства состава и простых кратных отношений (стехиометрии) для твердых тел (кроме молекулярных кристаллов) практически неприменимы. Им не подчиняются соединения бертоллидного типа, подобные интер-металл ическим соединениям, гидридам, окислам, нитридам, сульфидам и т. д. Эти так называемые бертоллиды в широком смысле не подчиняются также и классической теории валентности они обладают химической связью между атомами, варьирующей в широких пределах как по энергии (от 2—5 до 100 и выше ккал/моль), так и по природе (металлическая, ковалентная и ионная). Следовательно, химия твердого состояния в основном является химией нестехиометрических отношений. [c.233]

В заключение отметим, что в последние годы широкое применение в хроматографии получили сорбенты с химически связанными (привитыми) фазами, так называемые дуропаки (прививка по связи Si—О—С) и пермафазы (прививка по связи Si—О—Si) [165]. Сорбенты второго типа более стабильны при повышенных температурах и менее подвержены гидролизу. Хотя в настоящее время сорбенты обоих типов используют в основном для жидкостной хроматографии, твердые тела с привитыми фазами представляют несомненный интерес, как адсорбенты и носители и для газовой хроматографии [166, с. 87]. [c.167]

Когда жидкие фазы химически связаны в виде монослоя с активным силикагелем (многие сегодня имеются в продаже), то колонки с ними часто рассматривают как работающие по типу ЖЖХ. Мы нашли, что эти колонки в общем более сходны с колонками для ТЖХ. Такие наполнители обычно чувствительны к влиянию воды и полярных веществ, хотя и в меньшей степени, чем немодифицированные адсорбенты. Кроме того, наполнители со связанной фазой обычно не проявляют такой селективности, которую можно было бы предполагать для неподвижной фазы с теми же функциональными группами, но связанной с носителем физически. Мономолекулярные слои связанных фаз ведут себя отчасти подобно деактивированным наполнителям из двуокиси кремния. Только в нескольких случаях эти материалы проявляют до некоторой степени иную активность, чем силикагели. Колонки со связанной обращенной фазой ведут себя подобно ЖЖХ колонкам в некоторых водных подвижных фазах с органическими модификаторами. Материалы типа пермафазы (зипакс), у которых органическое покрытие в виде полимолекулярного слоя связано с инертным носителем, также во многих случаях действуют по механизму ЖЖХ. [c.116]