Идеальный паракристалл

При рентгеноструктурном анализе многих синтетических полимеров сама цепная полимерная молекула предполагается идеальной, а объем полимерного образца рассматривается состоящим из агрегатов таких молекул. В этом объеме имеются некогерентно (относительно друг друга) рассеивающие упорядоченные области — кристаллиты, характеризуемые определенными размерами и заданным типом искажения в расположении молекул. Или же весь объем полимера рассматривается как один кристалл, но с заданными размерами и распределением искажений в нем (метод паракристалла [2]). В обоих случаях из ограниченного числа рефлексов в больших углах (как правило — не более нескольких рефлексов) определяют параметры атомно-молекулярной решетки, размеры кристалл итов (буквальные или эквивалентные), искажения решетки, функцию ориентации кристаллитов и т. д. Неидеальность самих молекул (их конечная длина, распределение по длинам, конфигурационные отклонения) можно оценивать только по различным косвенным соображениям на основе анализа искажений. [c.96]

Для выяснения влияния дефектов на характер рентгеновского рассеяния (т. е. на вид рентгенограмм полимеров) Хоземанном была предложена модель идеального паракристалла. Паракри-сталл получается из монокристалла путем изменения углов между единичными трансляциями в различных элементарных ячейках без изменения длин этих трансляций (рис. VI. 3). Анализ показал, что дефектность кристаллической структуры в полимерах приводит к уширению дифракционных рефлексов и изменению их [c.170]

Следует упомянуть, что некоторыми исследователями (Хоземан и др.) выдвигались гипотезы о паракристаллическом строении целлюлозы в целом, но проведенные в последнее время рентгеноп)афические исследования (Иоелович) с получением на рентгенограммах целлюлозы рефлексов нескольких порядков (в законе Вульфа - Брегга порядок отражения и>1) свидетельствуют о том, что целлюлозу нельзя рассматривать как идеальный паракристалл, для которого порядок отражения должен равняться единице. [c.241]

Одним из видов такого промежуточного состояния являются паракрнсталлические области. Понятие об идеальном паракристалле было введено Хоземанном [21]. Идеальный паракристалл (рис. 25, 26) отличается тем [c.60]

Таким образом, в дифракционной картине от полимерного вещества совместно представлены эффекты рассеяния каждой из составляющих его молекул и эффекты межмолекулярного рассеяния, определяющиеся их взаимным расположением. Поэтому особенность дифракции на изолированной вытянутой молекуле — наличие слоевых линий — проявляется всегда при дифракции от любых агрегатов цепных молекул, в которых сохраняется их параллельное расположение (см. рис. П. 13). Агрегаты цепных молекул могут иметь самые разнообразные типы упорядоченности. Наиболее упорядоченна, идеальна — укладка их в кристаллическую решетку. Вообще говоря, различные типы упорядоченности можно рассматривать как нарушения этой идеальной структуры, как это делается, например, в теории паракристалла [56, гл. 9]. [c.107]

Следует иметь в виду еще одно обстоятельство, которое связано с характеристикой жидкокристаллического состояния в полимерах. Для этих систем характерно в случае склонности полимера к кристаллизации образование так называемых паракристаллических систем. Понятие о паракристаллическом состоянии как об искаженной кристаллической решетке было введено Хозема-ном 4—6]. Имея в виду, что паракристаллическое состояние обусловлено только нарушениями истинной, трехмерной кристаллической решетки, а не является универсальным состоянием с определенной системой отклонения от идеальной кристаллической структуры, следует считать, что паракристаллы не являются жидкими кристаллами. Собственно, понятие паракристалл появилось при разработке системы анализа рентгенограмм полимеров на основе использования оптических моделей с различными типами функций распределения рассеивающих центров [6]. Термодинамические принципы клас- [c.28]

Распространенность и важная роль жидких кристаллов в живых тканях не удивительны. Основная деятельность живой клетки — это обмен вешеств, т. е. постоянное поглошение из окружающей среды и выделение в нее веществ. Жидкие кристаллы являются идеальны.м образованием для такого рода деятельности они адсорб-ционно активны, могут растворять многие вещества даже иной молекулярной структуры (в отличие от кристаллов, растворяющих только изоморфные вещества), не изменяя при этом своей жидкокристаллической формы. Сложность строения жидких кристаллов наряду с легкой замещаемостью в них молекул создает необходимое условие для быстрого и легкого обмена молекулами И для удерживания молекул в клетке. Правильно расположенные элементы жидких кристаллов — прекрасная среда для действия виутриклеточных катализаторов, особенно сложных, например катализаторов роста и размножения. Обладая замечательными диэлектрическими свойствами, паракристаллы незаменимы в клеточных оболочках при образовании внутриклеточных гетерогенных плоскостей они регулируют электромоторные отношения, Между леткой и средой, а также между отдельными клетками и тканями, сообщают необходимую инертность составным частям клетки, защищая ее от ферментативного влияния. При соответствующих условиях жидкие кристаллы могут набухать и затем опять сжиматься, не теряя жидкокристаллического строения. Это свойство особенно важно для них, как для протоорганов механической деятельности клеток, сопровождающейся сокращением и последующим расслаблением. [c.116]

Точное разделение вкладов кристаллических и аморфной фаз в рассеяние не всегда возможно. Состояние с промежуточной упорядоченностью может быть рассмотрено с точки зрения статистических отклонений от идеального кристаллического порядка. В рассматриваемых случаях (ориентированные системы) необходимо учитывать анизотропию этих статистических отклонений и анизотропию ориентации в кристаллических областях. Различить дифракционные картины, соответствующие паракристаллу и двуфазной аморфно-кристаллической системе, очень трудно. Для этого необходимо исследовать зависимость высоты, ширины (и формы) дифракционных максимумов от порядка отражения. Теория паракристаллов была развита Хоземаном и Багчи и нашла некоторое применение для полимерных систем [15]. [c.141]