Дефектность кристаллических структур

На этой же диаграмме можно качественно проанализировать и влияние на температуру плавления дефектности кристаллической структуры. Обычно дефекты приводят к увеличению энтальпии, изменяя лишь незначительно энтропию, поэтому для сильно дефектного кристалла надо вместо кривой 2 использовать кривую 2, что приведет к очевидному уменьшению температуры плавления. [c.24]

В отличие от низкомолекулярных соединений плавление полимеров происходит не при определенной температуре, а в температурном интервале, определяемом степенью кристалличности и дефектности кристаллических структур. За температуру плавления принимают некоторую среднюю температуру этого интервала. [c.28]

В пленках, полученных при электрохимическом анодировании, возможно присутствие адсорбированных посторонних ионов, а также газов, выделяющихся на аноде. Это способствует увеличению дефектности кристаллической структуры и снижает химическую устойчивость пленки [75]. [c.121]

Наконец, анализ дефектности кристаллических структур и влияния на нее условий кристаллизации и молекулярного строения полимеров позволил В. А. Каргину впервые, в свете новых данных о структуре кристаллических полимеров, критически рассмотреть понятие степень кристалличности и показать, что это понятие не только малосодержательно с чисто физической точки зрения, но и является крайне недостаточной характеристикой материала без учета типа, размеров и относительного расположения элементов кристаллических образований. [c.9]

Формование из расплава в первый момент приводит к незавершенной, сильно дефектной кристаллической структуре . [c.244]

ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ, СВЯЗЫВАЮЩИЕ РАВНОВЕСНОЕ ДАВЛЕНИЕ КИСЛОРОДА, ДЕФЕКТНОСТЬ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ И ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ФЕРРИТОВ С ТЕМПЕРАТУРОЙ [c.132]

Есть основание полагать, что ряд процессов, сопровождающих термомагнитную обработку, имеют диффузионный характер, т. е. тесно связаны с дефектностью кристаллической структуры, в частности с концентрацией катионных вакансий. В гл. IV будут рассмотрены основные теории и модели ТМО, а также. некоторые экспериментальные результаты, показывающие изменение магнитных свойств при термомагнитной обработке и возможную связь этих изменений с дефектами нестехиометрии. [c.175]

Рентгеноструктурный анализ позволяет получать обширную информацию о строении полимеров и его изменении в результате тепловых, механических и других воздействий, о фазовых превращениях и конформации макромолекул, о характере ориентации кристаллографических и молекулярных осей в кристаллографической ячейке и их изменении в результате внешних воздействий. Кроме того, рентгеноструктурный метод дает возможность определять средние размеры и распределение по размерам кристаллитов, степень дефектности кристаллической структуры и. многое другое. Дифракция рентгеновских лучей под малыми углами дает основание для суждения о величине большого периода и его изменении при различных термомеханических воздействиях, о состоянии (плотности) аморфных прослоек, а также позволяет регистрировать возникновение мельчайших (субмикроскопических — до 10—100 А) трещин в полимерах. Особая ценность методов [c.81]

По данным рентгеноструктурного, электронографического и электронномикроскопического анализа, морфология исходного полиакрилонитрила, имеющего дефектную кристаллическую структуру, остается неизменной вплоть до температуры 2800° С [86, 87]. [c.180]

Анализ распределения примесей на поверхности и в объеме конденсированной фазы показал, что в местах нарушений кристаллической структуры, как правило, содержание примесей существенно выше. Чем выше дефектность кристаллической структуры, тем больше, при прочих равных условиях, в монокристалле содержится примесных атомов. Термодинамическая вероятность осаждения примесных атомов на дислокациях и дефектах кристаллической структуры в настоящее время не может быть рассчитана, так как мы слишком мало знаем о термодинамических свойствах [c.104]

Как было отмечено Френкелем [10], при понижении температуры скорость кристаллизации отстает от скорости конденсации, так как процесс конденсации монотонно ускоряется с понижением температуры, в то время, как процесс кристаллизации сначала ускоряется, потом замедляется. В силу такого запаздывания, усугубляющегося при получении мелкодисперсных порошков высокими скоростями закалки потока реагентов, больщая часть агрегатов, образующихся в потоке в области температур будет, по-видимому, кристаллизоваться по В-пути, образуя дефектные кристаллические структуры. Вместе с этим скорость закалки является фактором, определяющим размер образующихся частиц, что вытекает из следующего. Вероятность кинетических столкновений зародышей, образующихся в потоке реагентов при конденсации, при высоких температурах больше, чем при низких. Поэтому при высоких температурах, то есть малых скоростях закалки потока, вероятность образования крупных частиц больше, чем мелких. При больших скоростях закалки больше вероятность образования мелких частиц. Следует отметить, что образован 1е в потоке частиц того или иного размера определяется не только кинетическими соударениями зародышей, но и турбулентностью потока, которая существенно возрастает при его закалке. [c.52]

Действительно, из-за наличия дефектности кристаллической структуры в рассматриваемой задаче нарушается принцип равной вероятности появления зародышей во всех точках исходной среды. Зародыши образуются предпочтительно в тех точках, в которых энергия активации зародышеобразования минимальна. При этом число стабильных зародышей, появившихся к данному моменту времени, зависит одновременно как от числа потенциальных центров, так и от среднего значения энергии активации зародышеобразования. Сложность данной проблемы можно понять из следующего примера. [c.183]

Если полимер перед испытанием имел замороженную кристаллическую структуру, то прн нагревании может появиться пик кристаллизации (область 2) или эндотермический пик перехода кристалл — кристалл (область 3). При дальнейшем нагревании появляется пик плавления (область- ), при этом нижняя граница области соответствует температуре начала плавления а вершина — температуре окончания процесса плавления Гкп- Если исследуются образцы различных полимеров при одинаковой навеске, то по площади пика можно косвенно судить о степени кристалличности. Чем больше площадь пика, тем соответственно меньше дефектность кристаллической структуры и больше степень кристалличности. Температура соответствует началу термоокислительного процесса в полимере (кривая поднимается вверх), если же начинается процесс термодеструкции (температура Гд), то кривая идет вниз. Таким образом по форме кривой ДТА и площадям пиков можно судить о строении полимера найденная при этом температура плавления Г п должна соответствовать температуре текучести Г . Интервал температур между Г п и Го или Гд определяет в первом приближении температурную область переработки полимеров. Вне этой области температур полимеры, как правило, не перерабатываются. Для отдельных полимеров интервал температур переработки весьма значителен, поэтому далее мы рассмотрим способы его ограничения с выходом на оптимальный температурный режим переработки. [c.13]

Пористая структура различных глинистых минералов зависит от особенностей их кристаллохимического строения, прочности связи структурных элементов, дефектности кристаллической структуры и других причин. В си- [c.232]

С другой стороны процессы интенсивной механической деструкции полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, можно использовать для инициирования полимеризации виниловых мономеров и получения привитых и блок-сополимеров на их поверхности, как это было сделано, например, для системы целлюлоза — стирол. Вообще говоря, возникновение активных центров, вызывающих полимеризацию, связано с разрывом химических связей, в результате которого образуются свободные радикалы или активные ионы. При дроблении ковалентных соединении аморфного или кристаллического строения образуются центры радикального типа, инициирующие полимеризацию. Образование свежей поверхности в случае, например, ТЮЬ, приводит к возникновению сильно дефектной кристаллической структуры, свободной от обычного адсорбционного слоя и способной непосредственно контактировать с молекулами стирола, что также приводит к полимеризации последнего. Дробление же молекулярных кристаллов типа нафталина не приводит к инициированию полимеризации, так как свежеобразованная поверхность такого кристалла состоит из насыщенных молекул. Прививка образующегося полимера к твердым [c.462]

Особенно часто с помощью ДТА исследуют процесс плавления полимеров, т. е. переход из кристаллического состояния в аморфное. Из-за дефектности кристаллической структуры полимеров эндотермический пик плавления находится в температурном интервале, ширина которого обусловлена неоднородностью макромолекул по молекулярной массе и особенностью структуры полимеров (степенью кристалличности, размером и типом надмолекулярных образований). Начало плавления определяют по началу резкого отклонения кривой ДТА от базовой линии (см. рис. 14.2), а за температуру плавления принимают температуру, соответствующую максимуму пика. Для многих полимеров характерно наличие на кривой ДТА в обла- [c.252]

Гидратированность поверхности глинистых частиц (см. 5 гл. II) зависит от раскрытости гидроксидных поверхностей октаэдрических слоев, дефектности кристаллической структуры минералов, емкости и состава обменных катионов. Раскрытость гнд-роксидных поверхностей, несовершенство кристаллов н емкость обменного комплекса максимальны у монтмориллонитов. Это обеспечивает высокую агрегативную и кинетическую устойчивости водных суспензий бентонитов (7—10 % суспензии некоторых бентонитов без видимых изменений свойств могут храниться многие годы). [c.70]

Из всех физических переходов наиболее детально с помощью ДТА изучен процесс плавления, т. е. переход из кристаллического состояния в аморфное. Из-за дефектности кристаллической структуры полимеров плавление их практически всегда происходит не в строго определеннон точке, а в температурном интервале, ширина которого зависит в первую очередь от регулярности строения макромолекул и термической предыстории образца, т. е. условий кристаллизации, влияющих на совер1иеиство кристаллической структуры образца. В этих случаях температурой плавления полимера обычно считают температуру, соответствующую максимуму кривой ДТА. Начало плавления определяют по началу резкого отклонения этой кривой от предшестеуюи1его. хода. [c.105]

Для выяснения влияния дефектов на характер рентгеновского рассеяния (т. е. на вид рентгенограмм полимеров) Хоземанном была предложена модель идеального паракристалла. Паракри-сталл получается из монокристалла путем изменения углов между единичными трансляциями в различных элементарных ячейках без изменения длин этих трансляций (рис. VI. 3). Анализ показал, что дефектность кристаллической структуры в полимерах приводит к уширению дифракционных рефлексов и изменению их [c.170]

Полукристаллические, содержащие аморфные и кристаллические области, для описания которых используют концепцию дефектной кристаллической структуры, включающую такие понятия, как полимерные монокристаллы, складывание цепей, рост ламелярных кристаллов, а также различные промежуточные кристаллические образования, например аксиа-литы и дендриты, решеточные дислокации и т. п. [c.76]

Условия кристаллизации (в частности, степень переохлаж-доння, а при кристаллизации вз раствора — и его концентрация) в значительной степени определяют. морфологию и дефектность Кристаллических структур Чем ближе условяя кристаллизации к равновесным, т е чем меньше АТ и ниже кон-центрация раствора, тем более совершенные кристаллы образуются при кристаллизации. П( Н минимальной АТ образуются самые совершенные монокриста1Лы с вытянутыми цепями. Такие монокристаллы полиэтилена получены кристаллизацией при Д7 =1 К в течение нескольких недель С ростом АТ полу- [c.272]

Наконец, на рис. 1 представлен вариант (г) спирально-кристаллического порядка, характерный для многих фибриллярных белков и полинуклеотидов. В данном случае фибрилла, или, точнее, протофибрилла, образована намотанными друг на друга спиралями, обычно скрепленными межцепными водородными связями. Протофибриллы сочленены гибкими перемычками. Высокое развитие внутреннего порядка в системах типа г приводит к очень резким фазовым превращениям волокна, имеющие мультиспиральную структуру, не меняют прочности и модуля при изменении температуры вплоть до температуры плавления (см. раздел 5), тогда как обычные волокна с дефектной кристаллической структурой (типы а и б) теряют механические свойства постепенно. Зависимость температуры плавления мультиспиральных структур от нагрузки сложна и будет рассмотрена ниже. [c.51]

Интенсивность нолос поглощения при 3718 и 909 см линейно уменьшалась по мере потери воды образцом. Потери воды определяли весовым методом. Однако при полном исчезновении полосы поглощения в образце оставалась некоторая часть гидроксильных групп. Ми.ллер приписал их гидроксильным группам, оставшимся после полного сжатия октаэдрического слоя. Стюбикэн и Рой (1961) независимо друг от друга сообщили о наблюдении слабых полос поглощения гидроксильных групп, на существование которых после дегидроксилирования каолинита при 650° указывали результаты весового анализа. Частично дегидрокси-лировапный каолинит рассматривали как дефектную кристаллическую структуру. Наблюдавшиеся полосы поглощепия приписывались гидроксильным группам, захваченным в местах дефектов решетки. [c.416]

А. П. Александрова и Ю. С. Лазуркина [74], а также Вуда [61] и Джи, роль кристаллов при деформации закристаллизованного каучука или резины сходна с ролью частиц активного наполнителя. Представление об образовании при кристаллизации дефектно-кристаллической структуры с пластинчатыми кристаллами в качестве основного элемента и связывающими их проходными цепями не противоречит этой концепции. [c.330]

Таким образом, сферолиты представляют собой сложные поликристаллические образования, составленные из простейших структурных форм. Наличие сферолитов неизбежно влечет за собой увеличение степени дефектности кристаллической структуры по сравнению с возникающей в простейших структурных элементах. При этом сферолитам, естественно, присущи все виды дефектов, характерные для простейших структурных форм, — локальные искажения кристаллографических рещеток, неупорядоченные поверхности складывания макромолекулярных цепей и т. п. Кроме того, в сферолите даже после завершения кристаллизации часть материала может остаться аморфной и пе войти в кристаллические образования. Эта часть материала тем или иным способом (например, путем травления полимера) может быть выделена из вещества, и, таким образом, она представляет собой истинно аморфную фазу. Макромолекулы в таких областях находятся преимущественно в форме глобул. [c.92]

Напомним в заключение, что нолидисперсность — одна из причин, определяющих дефектность кристаллических структур и наличие у полимеров интервала плавления. [c.126]

Обнаружен двуступенчатый характер плавления кристаллических областей сополимеров тетрагидрофурана с окисью пропилена, что объяснено дефектностью кристаллической структуры, вызванной наличием окснпропиленовых участков. [c.125]

Изучение монокристаллов полимеров. Метод ЯМР использовали для изучения структуры так называемых монокристаллов полиэтилена, получаемых при охлаждении разбавленных растворов полимера в ксилоле или других растворителях. Слихтер показал, что монокристалл полиэтилена, пе подвергнутый термической обработке, дает простую линию ЯМР (спектр снимался при комнатной температуре). Линия ЯМР препарата после его прогрева до 120—140 °( и последующего охлан-едения состоит из двух компонент широкой и узкой, причем интенсивность узкой компоненты тем больше, чем выше температура прогрева. Для появления узкой компоненты в спектре ЯМР достаточно нескольких минут прогрева образца, равновесная интенсивность узкой компоненты устанавливается после 30 мин термообработки. Петерлип и Пиркмайер также наблюдали появление узкой компоненты в линии ЯМР монокристаллического препарата полиэтилена после нагревания его выше 70 С. Был сделан вывод о том, что узкая компонента сигнала ЯМР соответствует областям с дефектной кристаллической структурой. К такому же выводу пришли Одадзима, Зауэр и Вудворд изучившие ЯМР препаратов кристаллов полиэтилена и ряда нормальных парафинов. Так, дефекты решетки, дающие узкую линию [c.158]

За счет проходных молекул или образования петлеобразных участков, выходящих из плоскости складывания, возникают дефектные (аморфные) области, связанные с кристаллитами. Но при этом полимер, как бы велико не было содержание в нем аморфных областей, остается однофазной кристаллической системой, так как физическое разделение этих областей невозможно. Поэтому неупорядоченные области на границе между ламелями можно рассматривать как дефекты кристаллической структуры. При этом в межламелярное пространство, как правило, вытесняются некристаллические компоненты (низкомолекулярные фракции полимера, примеси, боковые ответвления макромолекул и т. д.). Дефектность кристаллических структур обычно характеризуют степенью кристалличности, которая зависит как от строения полимера, так и от условий кристаллизации. Например, среднее значение степени кристалличности полиэтилена высокой плотности 80—90 %, а полиэтилена низкой плотности 50—60 %. Это снижение степени кристалличности объясняется тем, что узлы разветвлений полиэтилена низкой плотности не входят в кристаллическую решетку или, входя в нее, образуют сильно дефектные решетки. [c.17]

Роль дефектных кристаллических структур в процессах инициирования полимеризации нам удалось наблюдать также на примере полимеризации кристаллических солей акриловой и метакриловой кислот. Для осуществления подобного рода про-цессов обычно применяют излучения высокой энергии. В данной работе] было показано, что для инициирования полимеризации кристаллических мономеров могут быть использованы гетерогенные химические реакции, приводящие к возникновению дефектных кристаллизационных структур. [c.457]

Пластинчатые монокристаллы образуются при медленной кристаллизации из разбавленных растворов полимеров. Это наибо.1ее совершенная и наименее распространенная форма НМО полимеров. Толщина ламелей обычно составляет 10— 15 нм и определяется длиной складки, а их длина и ширина могут колебаться в самых широких пределах. Поверхностный слой ламели образуют петли различной длины и конфигурации, свободные концы макромолекул реснички , а также проходные цепи, которые участвуют в построении нескольких соседних ламелей (рис. 7.2). Эти элементы составляют дефектность кристаллической структуры. Поэтому различают толщину собственно кристалла (обычно называемого кристаллитом) и период складывания (большой период), который учитывает толщину дефектных областей. Различное расположение пластин приводит к огромному разнообразию структурных форм кристаллических полимеров (эдриты, овоиды и др.). [c.141]

Следует заметить, что на процесс образования ферритов существенное влияние оказывают такие факторы, как чистота исходных компонентов, их подготовка, состав газовой фазы и др. Установлено, что при синтезе Н1Ре204 из чистых N 0 и РегОз энергия активации составила 401,1 кДж/моль. Прн добавлении же 1 % (масс.) ЫгО и СггОз к N40 она снизилась до 333,3 и 248,7 кДж/моль, а при добавлении 1 % (масс.) ТЮг к РегОз возросла до 553,9 кДж/моль. Это не является неожиданным, так как известно, что небольшие количества примесей могут значительно изменить дефектность кристаллической структуры основного компонента, что, в свою очередь, может привести как к уменьшению, так и увеличению коэффициентов диффузии тех или иных ионов. [c.58]

Результаты многочисленных исследований показывают, что отклонение от стехиометрии существенным образом влияет на свойства ферритов и особенно на процессы, протекание которых связано с дефектностью кристаллической структуры (электрическая проводимость, спекание, рост зерен, наведенная термомагнитной обработкой магнитная анизотропия, процессы старения и др.). Однако следует отметить, что многие структурно чувствительные свойства ферритов, в частности магнитная проницаемость, коэрцитивная сила, зависят не только от изменения состава и дефектности структуры, но и от таких параметров, как пористость, размер и форма кристаллитов. Поэтому влияние нестехиометрни не всегда проявляется в чистом виде. [c.72]

Введение функциональных групп в известной мере нарушает регулярность, сттоения макромолекул СКИ-3, что должно приводить к большей дефектности образующихся кристаллических структур. Дефектные кристаллические структуры плавятся при более низких температурах, поэтому брекерные смеси на основе модифицированного каучука СКИ-3 быстро теряют прочность при повышении температуры (табл. И). [c.51]

Различные определения следует считать вполне допустимьши, если они правильно отражают сущность явления действительно, все наши принципы разграничения основаны на теоретических представлениях, тогда как природные явления часто занимают промежуточное положение между двумя крайностями. Сказанное здесь сохраняет свою силу и при разрешении спорного вопроса, имеем ли мы дело с макромолекулами или с мицеллами (коллоидальными образованиями). С точки зрения размеров макромолекулы могут образовать коллоидальные частицы и таким образом дать начало молекулярно-коллоидным системам. К тому же макромолекулы, например нити, легко могут превращаться в рыхлые агрегаты, закручиваться или образовывать клубки, не переходя в точно определенный молекулярный кристалл. При этом образуются самые разнообразные агрегаты, которые в известном смысле функционирзоот как отдельные единицы. Однако такие агрегаты еще не являются вполне упорядоченными молекулярными кристаллами, а лишь образованиями с дефектной кристаллической структурой или с нечеткой агрегацией на этих агрегатах могут адсорбироваться разные вещества, последние могут внещ)яться внутрь этих агрегатов. В некоторых отношениях агрегаты ведут себя как коллоидные частищл с трехмерным кристаллическим ядром или дают структуру, аналогичную таковой для жидких кристаллов. Конечно, это не исключает необходимости изучения в каждом отдельном случае вопроса [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология