Деструктивная гидрогенизация крекинг парафинов

В условиях деструктивной гидрогенизации парафиновые углеводороды подвергаются крекингу и образующиеся при этом олефины довольно полно гидрируются. Газ деструктивной гидрогенизации почти не содержит непредельных углеводородов, что указывает на высокую способность низкомолекулярных олефинов к насыщению водородом. Высокомолекулярные олефиновые углеводород гидрируются хуже, что подтверждается значительным содержанием непредельных углеводородов в высококипящих фракциях. [c.199]

Гидрирование и разложение углеводородов являются важнейшими из реакций, слагающих процесс деструктивной гидрогенизации топлива. Изучение относительных скоростей гидрирования и крекинга углеводородов различных классов, в частности, конденсированных ароматических, нафтеновых и парафиновых, входящих в состав сырья для деструктивной гидрогенизации или содержащихся в получаемых при этом полупродуктах, представляет научный и практический интерес для разработки теории процесса деструктивной гидрогенизации и установления принципов управления этим процессом. [c.180]

В СССР обстоятельные исследования деструктивной гидрогенизации нефтяных остатков, а также сравнительные исследования гидрогенизации нефтяных остатков и первичных смол были проведены И. С. Динер и М. С. Немцевым [И ], Л. С. Альтман и М. С. Немцевым [12], Б. Н. Маслянским и Ф. С. Шендерович [13] и др. Было показано, что в условиях относительно низкой температурной гидрогенизации (в жидкой фазе) сырье с большим содержанием парафиновых углеводородов не может дать бензина с высокими антидетонационными св011ствами. Однако нри высоком содержании в сырье ароматических углеводородов или фенолов и в этих условиях могут получиться бензины, вполне удовлетворительные по антидетонационным свойствам. Так, бензин, полученный из грозненского парафинистого мазута путем пизкотемпературной гидрогенизации, имел октановое число 46,5. Бензин, полученный из крекинг-остатка установки Винклер-Коха в Грозиом, дал бензин с октановым числом 57,5. Бензин из сланцевой смолы имел октановое число 58,5, а бензин, полученный ири восстановлении фенолов первичных смол — октановое число 92. [c.172]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

Парафиновые углеводороды. При термическом крекинге нор-вичной реакцией парафиновых углеводородов является распад по связям С—С и С—Н для низших членов гомологического ряда и раснад по связи С—С для высокомолекулярных углеводородов. При деструктивной гидрогенизации расщепление связей С—П (дегидрирование) менее вероятно, вследствие большого избытка водорода, поэтому углеводороды Сз—в условиях деструктивной гидрогенизации более стабильны, чем при термическом крекинге. Устойчивость высших у "леводородов ие зависит от давления [c.434]

В табл. 8 приведены относительные скорости распада ряда углеводородов в условиях крекинга в отсутствие водорода [4]. Из данных этой таблицы следует, что несмотря на большие различия в абсолютных значениях констант скоростей крекинга, с одной стороны, и разложения при деструктивной гидрогенизации, с другой,— в соответствии с различными условиями этих процессов, соотношение между скоростями превращений углеводородов различных классов принципиально остается одним и тем же для обоих процессов. И при крекинге, и при деструктивной гидрогенизации отмечается крайняя нестойкость н-парафинового углеводорода (н-додекана) и исключительная устойчивость нафталина. Декалип и тетралин занимают в обоих процессах промежуточное, близкое друг к другу положение. Единственное исключение представляет антрацен. В условиях деструктивной гидрогенизации антрацен ведет себя как ти- [c.192]

Каталитический Р. проводится под давлением водорода, однако, в отличие от других процессов нефтепереработки, также осуществляемых под давлением водорода [см. Гидрогенизация деструктивная, Крекинг (гидрокрекинг), Гидраочистка], водород в каталитич. Р. не расходуется, а получается за счет дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов (0,7—2 вес. % на сырье). Значительно меньшую роль, чем в указанных выше процессах, играют в каталитич. Р. реакции распада. [c.341]