Дегидроциклизация, парафиновых углеводородов

Дегидрирование проводили на катализаторе-палладий на активированном угле. На этом катализаторе мы остановились потому, что он совсем не вызывает дегидроциклизацию парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [16], а реакция гидрогенолиза. циклопентановых уг.теводородов протекает сравнительно в меньшей степени, чем на платиновом катализаторе. [c.176]

Открытие новых реакций на платиновом катализаторе— реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [13], реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [14] и дальнейшее плодотворное развитие этих реакций в исследованиях Б. А. Казанского н его [c.163]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов С-С—С-С-С—С I -Ь 4На [c.150]

В 1936 г. в СССР одновременно в трех лабораториях была открыта реакция непосредственной каталитической дегидроциклизации парафиновых углеводородов в ароматические. Б. Л. Молдавский и Г. Д. Камушер в Государственном институте высоких давлений осуществили дегидроциклизацию при 450—470°С на окиси [c.9]

Второй основной реакцией является дегидроциклизация парафиновых углеводородов механизм этой реакции еще не совсем ясен. Ароматизация .парафиновых углеводородов возможна как [c.7]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 10. Установка имеет четыре сферических реактора с внутренней тепловой изоляцией. В процессе магнаформинга предусматривается селективное превращение отдельных групп углеводородов при работе реакционной зоны в оптимальных условиях по количеству загружаемого катализатора, температуре и мольному отношению водород сырье. В первых реакторах установки осуществляют в основном реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов, в последнем реакторе — реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.37]

Каталитический риформинг проводится под давлением водорода, который получается в результате дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Проведение его в кипящем слое катализатора обеспечивает непрерывность работы и изотермичность процесса. Огромным преимуществом является возможность переработки высокосернистого сырья без предварительного обессеривания его. Процесс протекает на алюмомолибденовом катализаторе. Кипящий слой позволяет осуществлять более тонкую регулировку температуры, отпадает необходимость промежуточного нагрева. При получении топлива с одинаковой октановой характеристикой температура паров продукта на входе в реактор может быть понижена по сравнению с процессом в неподвижном слое катализатора. Снижение средней температуры в слое приводит к увеличению выхода целевого продукта за счет легких фракций. [c.250]

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов и гидрокрекинг протекают значительно медленнее и в более жестком режиме (меньшая объемная скорость подачи сырья), чем дегидрогенизация нафтенов. Поэтому целесообразно распределять катализатор по реакторам неравномерно, загружая большую его часть в последние по ходу сырья реакторы. Обычно платиновый катализатор распределяется между 1, 2 и 3—4 реакторами в соотношении, равном 1 2 4. Из этих же соображений температуры промежуточного нагрева частично превращенного сырья в 3- и 4-й секциях печи несколько выше (на 5 и 15 °С), чем исходного. [c.43]

Установлено, что на катализаторе СГ-ЗП происходит образование ароматических углеводородов за счет реакций дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов, а также дегидроциклизации парафиновых углеводородов с высокой селективностью протекает реакция [c.5]

Каталитическая дегидроциклизация парафиновых углеводородов на платиновых катализаторах протекает с малыми скоростями. Например, при температуре около 300 °С из н-гептана образуется только 1,7 вес. % ароматических углеводородов, из парафиновых углеводородов Са—Сд — около 10 вес. % ароматических углеводородов [7, 8]. [c.18]

Процесс автогидроочистки представляет собой гидрогенизационное обессеривание сероорганических соединений при помощи водорода, выделяющегося в результате частичного дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов исходного [c.24]

Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова [22] исследовали поведение смеси циклогексана и циклопентана в условиях дегидрогенизационного катализа над платинированным углем прн 300 -310°. Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана (за счет водорода, отщепляющегося от циклогексана), но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопентан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается в дальнейшем нетронутым. Так как платиновый катализатор, применяемый нами для исследования химического состава норийской нефти, находился в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму. [c.165]

В интервале 227—627° С (500—900° К) термодинамически наиболее вероятной является реакция деструктивной дегидроциклизации н-декана в толуол. Константы равновесия реакции образования бутилбензола оказались наименьшими. Как показали расчеты, в процессе автогидроочистки дегидроциклизация парафиновых углеводородов может протекать в достаточной степени. [c.24]

Основными реакциями каталитического риформинга бензинов являются дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилиро-ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции деструкции и изомеризации парафиновых углеводородов, деалкилирования ароматических углеводородов, и на поверхности катализатора отлагается кокс. [c.97]

Водород при риформинге бензинов образуется вследствие протекания реакций дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов, а также дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Реакции деструкции парафиновых и деалкилирования ароматических углеводородов сопровождаются поглощением водорода, а реакции изомеризации протекают без изменения водородного баланса. [c.98]

Приведенные в гл. I данные показывают, что при парциальном давлении водорода 10—20 ат и температуре 400—430° С термодинамически возможно протекание реакций частичного дегидрирования нафтеновых углеводородов и некоторой дегидроциклизации парафиновых углеводородов, в результате чего образуется нужный для гидроочистки водород. Поэтому катализатор процесса автогидроочистки кроме обессеривающей активности должен обладать и дегидрирующими функциями — способностью отщеплять водород от углеводородов. [c.215]

Стехиометрический выход водорода в основной реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов Са составляет 5,3%, а при дегидроциклизации парафиновых углеводородов Сз он еще выше и составляет 7%. Практический выход Нз в процессе каталитического риформинга в несколько раз ниже стехиометрического, но по мере совершенствования технологии процесса и внедрения новых модификаций его выход водорода растет. [c.24]

Кроме высокооктанового бензина и ароматических углеводородов при каталитическом риформинге в результате дегидрогенизации и дегидроизомеризации нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов образуется водородсодержащий газ. Он содержит водорода 70—90 объемн. % или 0,7—2,2 вес. % от перерабатываемого сырья. Большое количество газа и высокая концентрация в нем водорода позволяют использовать этот газ для гидрогенизационной переработки нефтяных фракций, а также [c.8]

На платиновых катализаторах одновременно с дегидроциклизацией парафиновых углеводородов в ароматические протекает реакция циклизации парафиновых углеводородов в пятичленные нафтеновые углеводороды. В присутствии платинированного угля при 310 X 2,2,4- и 1,1,3-триметилпентаны образуют до 20—30 вес. % пентаметиленовых углеводородов [9, 10]. [c.19]

В процессе дегидроциклизации парафиновых углеводородов на хромовых катализаторах всегда образуются непредельные углеводороды с повышением температуры и уменьшением времени контакта количество их возрастает. [c.19]

Водородсодержащий газ. Расчеты показывают, что выход водорода в процессе каталитического риформинга при 100%-ной селективности дегидроциклизации парафиновых углеводородов Сз, не сопровождаемой деструкцией сырья, может достигать 7 вес. % от парафиновых углеводородов Се. При селективном дегидрировании нафтеновых углеводородов Сз, также не сопровождаемом реакцией гидрокрекинга, предельный теоретический выход водорода снижается до 5,3 вес. %. [c.58]

Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизациониого катализа ои не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [6], а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе. [c.99]

П. С. Панютин и Е. П. Фирсанова [32] при исследовании химического состава сураханского бензина заметили, что при пропускании смеси циклопентановых и парафиновых углеводородов над платинированным углем при 300—310° не происходит заметного изменения в смеси. Это служит доказательством того, что а условиях дегидрогеиизационного катализа сведены к минимуму гидрогенолиз циклопентановых углеводородов II дегидроциклизация парафиновых углеводородов, [c.148]

На примере смеси циклопентановых и парафиновых углеводородов с т. кип. 140—195° нами показано, что в условиях дегидрогенизацпонного катализа на платинированном угле не происходят ни гидрогенолиз циклопентановых углеводородов, пи дегидроциклизация парафиновых углеводородов. [c.149]

За рубежом также был проведен большой комплекс исследований, и в 1940 г. в США была введена в эксплуатацию установка каталитического риформинга, которая начала работать по цикличной схеме гидроформинг. Процесс основан на реакциях дегидрирования нафтеновых углеводородов и частично протекающих реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов его осуществляют под давлением водорода в присутствии окисных катализаторов [26—29]. В Германии в период второй мировой войны были введены в эксплуатацию установки риформинга над окисным алю-момолибденовым катализатором (процесс ДНД) [30]., [c.10]

Первые промышленные катализаторы — оксид хрома, несколько позднее — окспд молибдена, нанесенные на оксид алюминия. На использовании оксидномолибденового катализатора был основан промышленный процесс гидроформинга, существовавший до бО-х гг. Оксидномолибденовый катализатор, способствуя достаточно глубокому превращению нафтенов, был малоактивен в реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Из-за недостаточно высокой активности катализатора приходилось повышать температуру процесса, которая достигала 520—540 °С. При высоких же температурах протекали нежелательные реакции гидрокрекинга, сопровождающиеся избыточным газообразованием. [c.40]

Тепловые эффекты процесса. Тепловой эффект каталитического риформинга определяется глубиной протекания реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов, дегидроциклизацией парафиновых углеводородов и гидрокрекингом, главным образом, парафиновых углеводородов. Остальные реакции в связи с малыми удельными их значениями в процессе в тепловом балансе могут не учитываться. Реакции дегидрирования и дегидроциклизацин протекают с поглощением тепла, реакции гидрокрекинга — с выделением тепла. Суммарный тепловой эффект будет определяться соотношением глубин протекания этих реакций [67, 68]. [c.40]

Понятно, что при составлении математического описания реального процесса всегда используется ряд допущений и предположений, которые могут оказаться неточными при изменении размера реактора или условий осуществления процесса. Например, основывающаяся на экспериментальных данных форма кинетического уравнения (описание) реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов, предложенная Питкетли и Стейнером [10], отличается от приведенной в работе [11]. Шесть различных форм кинетических уравнений для каталитического крекинга кумола предложены в работах Оболенцева и Грязева [12], Баллод и др. [13], Панченкова и Топчиевой [14], Корригана и др. [15], Вейса и Пратера [16], Планка и Найса [17]. [c.136]

Ароматические углеводороды, также имеющие весьма обширные области применения, могут быть получены пирогенетичес-ким разложением нефтесырья, каталитическим дегидрированием шестичленных циклановых углеводородов и превращением пятичленных цикланов в шестичленные с последующим их дегидрированием или каталитической дегидроциклизацией парафиновых углеводородов. [c.15]

Скорости основных реакций риформинга углеводородов Се—С,, определенных относительно скорости реакции дегндроциклизации нормального гексана, приведены в табл. 2 [7]. Как следует из этих данных, среди основных реакций риформинга с наибольшей скоростью протекает реакция дегидрирования алкилциклогекса-HOB в соответствующие ароматические углеводороды, с наименьшей — дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Скорости конверсии нафтеновых и парафиновых углеводородов g—Сю возрастают в гомологических рядах с увеличением молекулярной iia bi. [c.9]

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов является наиболее трудной из реакций, ведущих к образованию ароматических углеводородов. Она включает сильно затрудненную молекулярную перестройку парафинового углеводорода в нафтеновый. В процессе риформирования парафиновых углеводородов сначала образуются пяти- и шестичленные нафтены, которые далее превращаются в ароматические углеводороды. В зависимости от числа углеродных атомов в образующемся г икле эти реакции получили соответственно название С5 или Сб-дегидроциклмзации. Образование пяти- и шестичленного цикла в процессе ароматизации парафиновых углеводородов зависит от строения исходного углеводорода, типа катализатора и условий процесса [c.137]

В результате риформинга наиболее глубокому превращению подвергаются нафтеновые углеводороды, дегидроциклизация парафиновых углеводородов требует активных катализаторов и умеренных давлений. Общей тенденцией развития промышленного процесса риформинга является разработка высокоактивных и селективных катализаторов, позволяющих получать компоненты бензина с октановым числом до 100 (по исследовательскому методу без ТЭС). Высокое парциальное давление водорода, поддерживаемое в процессе риформинга, препятствует пропеканию реакций уплотнения, но тормозит и целевые реакции ароматизации. Вследствие ЭТ010 давленпе в промышленных системах риформинга, достигающее на многих установках 3—4 МПа (30—40 кгс/см ), стремятся снизить до 1,5—2 МПа (15—20 кгс/см ) и ни ке. [c.161]

Второй важнейшей реакцией ар(жатизации является дегидроциклизация парафиновых углеводородов. В 1936 г. В. И. Каржевым с сотр. было показано, что гТри облагораживании низкооктановых бензинов в присутствии окиси хрома и некоторых других катализаторов при 500—550° С парафиновые углеводороды способны превращаться в ароматические. Почти в то же время и также на хромовом катализаторе Б. Л. Молдавский и Г. Д. Каму-шер показали на индивидуальных углеводородах, что имеется прямая связь между исходным парафиновым и образующимся из него ароматическим углеводородом, а также что олефины цикли-зуются легче, чем парафины, и являются, очевидно, промежуточной ступенью при циклизации пара((зинов. [c.214]

Ароматические углеводороды образуются при риформинге в результате следующих реакЦ ИЙ дегидр ирования шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризацдии алкилирован-ных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [c.12]

В присутстзии циклопентановых и циклопеятадиеновых углеводородов в исходном сырье при дегидроциклизации парафиновых углеводородов хромовые катализаторы быстро отравляются. Так, в результате дегидроциклизации н-гексана на алюмохромовом катализаторе при 550 °С было получено 66 вес.% бензола и 1,6 вес. % кокса. При добавлении к н-гексану 11 вес. % метилцик-лопентаиа было получено всего 16 вес. % бензола и 8,1 вес. % кокса [13, 14]. [c.19]