Дегидрирование нафтенов

Ароматизация парафинов и нафтенов. Каталитическое дегидрирование нафтенов и циклизация — дегидрирование парафинов с образованием ароматических углеводородов представляют собой основные реакции риформинга. Обычные условия процесса мольное соотношение водород углеводород равно 4 1, давление составляет приблизительно 35 атм, а температура — 500° С. [c.377]

Что касается других реакций нафтенов, то, как видно из табл 16, для них также следует учитывать термодинамические ограничения. Дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды при 600 К и 0,1 МПа возможно до степени конверсии 90—95%, и нацело эта реакция протекает лишь при более высоких температурах. На величину равновесного превращения при дегидрировании нафтенов существенно влияет давление в системе. Например, при 600 К повышение давления от 0,1 до 5 МПа уменьшает Х1р от (0,88—0,95) до (0,04—0,05). Если исходная смесь разбавляется водородом, Х р будут несколько ниже, чем приведенные в табл. 16. Эта реакция становится практически необратимой лишь при температурах выше 900 К. Поскольку в условиях платформинга она проводится пр [c.129]

Процесс риформинга в целом эндотермичен суммарный перепад температуры в реакторах составляет от 50—70 °С на установках, работающих под давлением 2,5—3,5 МПа, до 160—200 °С на установках, работающих под давлением 0,8—1 МПа. Перепад температуры в первой ступени, где в основном протекают реакции дегидрирования нафтенов, составляет 50—70% суммарного перепада. В последней ступени риформинга вследствие развития реакций гидрокрекинга температурный перепад минимален а в некоторых случаях, на установках высокого давления илн при переработке сырья со значительным содержанием легких фракций, температура на выходе из реактора может на 2—10 С превышать температуру на входе. [c.134]

При 650 °С, времени контакта 0,5—2 мин и объемной производительности катализатора 0,3—0,4 л/ч происходит сильное образование ароматических углеводородов в результате дегидрирования нафтенов и циклоконденсации олефинов. Метод мало применяется для получения олефинов, он больше служит для производства основных ароматических. веществ. [c.36]

Один из промышленных процессов, так называемая автогидроочистка, идет без потребления водорода извне [90]. Последний образуется непосредственно в реакционной зоне в результате дегидрирования нафтенов, содержащихся в сырье. Поэтому процесс идет успешно только при очистке сырья богатого нафтенами. Возможности очищать крекинг-дистилляты (их подмешивают к прямогонному сырью) при автогидроочистке ограничены. [c.251]

Глубина процесса риформинга определяется качеством катализата, т.е. октановым числом, которое обычно при работе по бензиновому варианту находится в интервале 85- 100 пунктов (И.М.), или содержанием суммы ароматических углеводородов при работе по ароматическому варианту [40-75% (мае.)]. Глубина риформинга зависит от совокупности многих параметров сырья, катализатора, температуры и продолжительности контактирования сырья е катализатором, давления, кратности циркуляции ВСГ, типа катализатора и т.п. Известно, что из-за большого эндотермического теплового эффекта процесс проводят в каскаде из трех-четырех реакторов с промежуточным подогревом. Поскольку газосырьевая смесь наиболее быстро охлаждается в первом реакторе, где проходят сильно эндотермические реакции дегидрирования нафтенов, время контактирования сырья с катализатором и средняя температура в этом реакторе наименьшие по сравнению с остальными реакторами. В последнем реакторе продолжается конверсия, в том числе в медленных реакциях, особенно дегидроциклизации, в нем находится больше половины общего количества катализатора. Изменение температуры в последнем реакторе незначительно, поскольку там наблюдается экзотермический эффект гидрокрекинга, для которого требуется значительное количество водорода. [c.149]

Дегидрирование нафтенов, циклизация и изомеризация парафинов при платформинге. ........w = %исх/РНа) [c.133]

Кк для дегидрирования нафтенов с 6 С-атомами 4,4 3,1 2,8 6.4 5,1 4,8 [c.312]

Разработана технология гидроочистки продуктов, выкипающих до 360 °С, водородом, выделяющимся при дегидрировании нафтенов. Выходы продуктов 96—99,7%, содержание серы снижается с 0,081 — 1,43 до 0,00007-0,36% [c.51]

В работе [25] показана роль различных реакций риформинга в повыш йии октанового числа сырья при осуществлении процесса под средним давлением (рис. 1.22). Объемный состав гипотетического сырья 7% ароматических углеводородов, 44% нафтенов, 49% парафинов. В соответствии с распределением углеводородов по числу атомов углерода, а также изомерным составом углеводородов расчетное октановое число сырья 31. Дегидрирование нафтенов и изомеризация парафинов до равновесных концентраций позволяет довести октановое число бензина риформинга приблизительно до 70 (и. м.). Дальнейшее повышение октанового числа дает гидрокрекинг парафинов, однако эта реакция приводит к значительному снижению выхода жидких продуктов риформинга. Максимально рост октанового числа может быть достигнут только за счет дегидроциклизации парафинов. [c.60]

Температурное поле процесса служит важной характеристикой работы реакционного блока, так как отражает кинетику протекания реакции на каждой ступени процесса (рис. 4.1). Наиболее резкое падение температуры в первом реакторе объясняется преимущественным протеканием в нем реакций дегидрирования нафтенов. Наименьший же перепад температур в последнем реакторе-— следствие значительного развития экзотермических реакций гидрокрекинга углеводородов. С увеличением содержания нафтенов з сырье возрастают температурные перепады в реакторах. [c.124]

При переработке широких бензиновых фракций с суммарным массовым содержанием нафтенов и ароматических углеводородов 35— 37% под давлением 3,5 МПа получали катализат с октановым числом 75 (м. м.). В указанных условиях основной реакцией, приводящей к образованию ароматических углеводородов, была реакция дегидрирования нафтенов. [c.130]

Дегидрирование нафтенов N 7—>- А + ЗН2 Циклизация парафинов Р 7— + На Дегидроциклизация парафинов Р 7—у А + 4Н2 Гидрокрекинг и гидрогенолиз парафинов Рд+ [c.150]

При увеличении содержания платины в катализаторе скорость реакций дегидрирования нафтенов монотонно возрастает. Увеличение скоростей реакций дегидроциклизации и изомеризации наблюдается при повышении содержания платины лишь до определенного предела, выше которого скорости этих реакций практически не изменяются. [c.160]

Приведенные в табл. 96—100 данные, а также анализ образующихся при дегидрировании нафтенов ароматических углеводородов позволяют обсудить некоторые характерные черты строения высококинящих нафтенов. Удобнее провести это обсуждение отдельно для углеводородов I, II и III групп (см. табл. 98). [c.367]

Характерной для каталитического крекинга является более или менее глубокая ароматизация его продуктов. Бы.то показано, что ароматические углеводороды образуются в результате вторичных реакции циклизации и ароматизации непредельных, а также изомеризации и дегидрирования нафтенов. [c.157]

При изменении температуры на 70 °С тепловой эффект почти не изменяется. Усреднение мольных тепловых эффектов при 500 °С для одной реакции большого числа различных углеводородов одной группы приводит к получению следующих величин (в ккал/моль) АЯн а=51,2 АЯп->н = Ю,0 ДЯп-а = 61,2 АЯп->.г = = —13,4. Тепловые эффекты АЯ соответствуют реакциям дегидрирования нафтенов, циклизации парафиновых в нафтеновые, цик- [c.41]

Нафтеновые углеводороды в условиях каталитического риформинга участвуют во многих реакциях. Наибольшее значение из них имеют реакции дегидрирования. Дегидрирование нафтенов с образованием ароматических углеводородов и водорода играет весьма важную роль в нефтепереработке. У нафтеновых углеводородов наиболее полно и быстро протекает дегидрирование шестичленных соединений. Так, дегидрирование циклогексана и его [c.128]

С повышением температуры константа равновесия при дегидроциклизации увеличивается в большей степени, чем при дегидрировании нафтенов, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно на 42 кДж/моль (10 ккал/моль) больше. С повышением давления термодинамически возможный выход ароматических углеводородов при дегидроциклизации парафинов снижается в большей степени, чем при дегидрировании циклогексанов. [c.132]

В процессе каталитического риформинга важную роль играют температура, давление и объемная скорость подачи сырья. Влияние этих параметров принципиально то же, что и при каталитическом крекинге, но особое значение имеет выбор рабочего давления, так как оно в-значительной мере определяет технологию и результаты процесса. При установлении технологических параметров надо учитывать и свойства применяемого катализатора, а также химизм процесса. Особенностью каталитического риформинга является то, что реакции дегидрирования нафтенов сопровождаются интенсивным поглощением тепла. Так, для парафинистого сырья отрицательный тепловой эффект составляет 295—364 кДж/кг, для нафтенового — 410 670 кДж/кг сырья. Это вынуждает размещать катализатор в нескольких реакторах и между ними подогревать газосырьевую смесь в секциях печи. В первых реакторах поглощение тепла наибольшее, так как содержание нафтенов наиболь- [c.163]

Побочными нежелательными реакциями при каталитическом риформинге являются уплотнение и конденсация непредельных и ароматических углеводородов, а также глубокий гидрокрекинг алканов и цикланов с образованием газообразных углеводородов. Что касается кинетики основных реакций, то с наибольшей скоростью протекает дегидрирование нафтенов. Значительно медленнее идет дегидроциклизация алканов и еще медленнее — их изомеризация. [c.245]

Одновременно с развитием использования низших парафинов во время второй мировой войны началось производство ароматических углеводородов из нефти. На основе промышленных методов нефтепереработки были разработаны новые методы выделения, изомеризации и дегидрирования нафтенов. Во время войны было организовано производство толуола и ксилолов из нефти, затем из нее стали получать бензол, поскольку обычный источник этих ароматических углеводородов — каменноугольная смола — не мог удовлетворять растущие потребности химической промышленности США. [c.22]

Таким образом, каталитический риформинг не может ограничиться дегидрированием нафтеновых углеводородов, так как присутствие не-нревраш ешшх низкооктановых парафинов заметно понижает общее октановое число продукта. Следует подчеркнуть, что дегидрирование нафтенов-в процессе каталитического риформинга затрагивает как шестичленные, так и пятичленные нафтены. Если бы процесс ограничивался только углеводородами с шестичленными кольцами, то конечный результат во многих случаях был бы незначительным. [c.172]

Данные по риформингу двух тяжелых бензинов венесуэльской и кувейтской нефтей при различных условиях процесса показывают, что получение ароматических углеводородов из нафтенового венесуэльского бензина может быть объяснено в основном дегидрированием нафтенов. С другой стороны, получение ароматики из алканового кувейтского бензина составляет от 140 до 157% от потенциально возможного количества, получаемого при конверсии нафтенов. Это доказывает, что реакция дегидроциклизации алканов имеет преимущественное значение для получения высокого выхода ароматики [164]. [c.54]

По-видимому, основные трудности промышленных процессов заключаются в понижении скорости превращения и в коротком сроке жизни катализатора. Необходима высокая адсорбтивная способность, а это, в свою очередь, предполагает опасность структурного распада. Далее, возможно, по причине реакции водородного обмена на поверхности катализатора накапливается тонкий слой смолы. Однако дегидроциклизация парафинов вполне возможна в присутствии водорода под давлением, и (наряду с дегидрированием нафтенов) этот процесс играет важную роль в образовании ароматики там, где сырье каталитического риформинга получается при жестких условиях. [c.104]

Обычно около 60—80% нафтенов в бензино-лигроиновой фракции содержат пятичленные кольца. Они, за исключением цикло-пентана, имеют сравнительно низкие октановые числа. В ходе процесса алкилциклопентаны легко изомеризуются в циклогексаны. Этой изомеризаттии г.пособствутпт высокие температуры и низкие объемные скорости [152]. Несмотря на то, что в состо-янии равновесия оольше соединений с пятичленными кольцами, равновесие нарушается благодаря быстрому дегидрированию нафтенов с шестичленными кольцами в ароматические соединения. [c.347]

В настоящее время большая часть установок каталитического риформинга работает на платиновом катализаторе процесс полу название платформинга [57—63]. В условиях платформинга пртеи / исходит значительная ароматизация бензиновых фракций, главньш образом, за счет дегидрирования нафтенов. Дегидрированию подвергаются не только шестичленные нафтены, но и пятичленные с боковыми цепями. В этом случае происходит вначале изомеризация пятичленных в шестичленные с последующим дегидрированием до [c.16]

Опыт работы с металлоцеолитными катализаторами и разработка платиноэрионитного катализатора риформинга СГ-ЗП, на котором в зависимости от сырья и технологических параметров возможно протекание реакций дегидрирования нафтенов, гидроизомеризации нафтенов, изомеризации и гидрокрекинга н-парафинов, позволили выдвинуть предположение о возможности переработки бензиновых фракций с целью получения базового компонента авиабензина Б-91/115 непосредственно на катализаторе СГ-ЗП. [c.28]

Данные, характеризующие селективность дегидроциклизации гептанов при риформинге фракции 62—105 °С, получены при 495 °С [272 ]. Почти во веет проведенных опытах выход толуола существенно превышал возможный его выход из содержащихся в сырье нафтенов С . Следовательно, наряду с дегидрированием нафтенов, проте-. кала также реакция дегидроциклизации гептанов. При расчете селективности протекания этой реакции исходили из допущения, что не только метилциклогексан, но и пятичленные нафтены с семью атомами углерода молекуле количественно превращаются в толуол. Такое допущение в отношении пятичленных нафтенов не может быть в полной мере обосновано, однако оно позволяет мроследить основные тенденции изменения селективности дегидроциклизации гептанов в зависимости от применямого в процессе давления. Ниже приведены данные, полученные при объемной скорости 1,5 час [c.145]

Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что при принятых размерах зерна промышленного катализатора (не более 1,5 мм) тормозящим действием внутренней диффузии можно пренебречь для всех реакций, кроме реакций дегидрирования нафтенов, наиболее быстрых, протекающих во внешнекинетической области. При понижении линейной скорости газового потока только последние могут перейти во внешнедиффузионную область. С учетом этого строгое описание процесса следовало бы проводить в рамках двухфазной модели, включающей уравнения переноса массы и тепла между газовым потоком и поверхностью катализатора [319]. Однако это сильно усложнит и без того сложную модель. Кроме того, накопле- ние ошибок вследствие неточности коэффициентов снижает ценность сложной модели. Поэтому более целесообразно экспериментально определить по критерию Рейнольдса границу перехода реакций де- [c.198]

Недостатком эксплуатируемых радиальных реакторов с движением газосырьевого потока от периферии к центру является неравномерное распределение потока по высоте слоя катализатора реакции дегидрирования нафтенов идут в области малых линейньк скоростей пртока, а реакции дегидроциклизации парафинов, определяющие селективн ь процесса, - в области высоких скоростей. [c.133]

Нормальные парафины изомеризуются (5), и дальнейщее превращение изо-паргфинов происходит аналогично превращениям нормальных парафинов. При дегидроциклизации парафинов образуется 4 моля водорода на моль превращенного сьфья, а при дегидрировании нафтенов — 3 моля водорода. [c.150]

На первом этапе развития процесса риформинга применялись алюмоплати-новые катализаторы, приготовленные на основе фторированной окиси алюминия. Катализаторы предназначались для работы при давлении 3,9—4,5 МПа с получением компонента бензина, имеющего октановое число 75 (м. м.). Содержание серы в перерабатываемом сырье достигало 0,1—0,15% (масс.). В указанных условиях основной реакцией, приводящей к образованию ароматических углеводородов, была реакция дегидрирования нафтенов. [c.158]

При высоком содержании нафтеновых углеводородов в сырье риформинга резко увеличивается выход ароматических углеводородов. В случае.применения процесса для облагораживания сырья это способствует повышению октанового числа риформинг-бензина, а п.ри направленности этого процесса на получение ароматических углеводородов увеличивает их выход (например, выход бензола возрастает в 1,3—1,4 раза). Увеличение октанового числа бензина во многом зависит от содержания в нем непревращеиных парафиновых углеводородов, так как именно они значительно снижают октановОе число. Поэтому дегидрирование нафтенов должно сопровождаться другими реакциями, только в этом случае можно достигнуть высокой эффективности каталитического риформинга. [c.129]

Это заставляло исследователей искать пути, направленные на изменение структуры полициклических нафтено-ароматических углеводородов масел. К числу возможных путей следует отнести такие, которые позволили бы, с одной стороны, раскрыть нафтеновые кольца, содержащиеся в молекулах полициклических углеводородов, без затрагивания боковых цепей . с другой стороны, при малом содержании в масляной фракпии ароматических углеводородов с боковыми цепями путем частичного дегидрирования нафтенов повысить их концентрацию в масле. Все это улучшило бы качество масла с точки зрения его устойчивости против окисления и лакообразования и вязкостно-температурных свойств. [c.248]

Параметры процесса. Тепловой эффект реакции зависит главным образом от содержания в сырье нафтеновых углеводородов, так как именно реакции дегидрирования нафтенов сопровождаются интонсивным поглощением тепла. Если для парафинистого сырья отрицательный тепловой эффект составляет 295—364, то для нафтенового 410—670 кДж на 1 кг сырья. [c.249]

Высокоселективнын алюмоплатиновый катализатор РД-150, про-мотированный хлором, имеет длительный межрегенерациоиный пробег, что позволяет вести процесс при 1,4 МПа. Температура и соотношение водородсодержащего газа и сырья для первых трех реакторов ниже, объемная скорость выше, чем в обычном процессе. Такие условия углубляют дегидрирование нафтенов в первых трех реакторах, одновременно значительно уменьшается гидрокрекинг сырья. Наоборот, в последнем реакторе повышение температуры в отсутствие нафтенов усиливает дегидроциклизацию парафинов. Коксообразование подавляется увеличением соотношения водород сырье в последнем реакторе. Соотеетствеино этому размещение катализатора в реакторах находится в отношении 17 17 16 50. Мольное отношение водород сырье в начале 2,5 1, в конце 9 1, температура повышается до 525 °С. Процесс позволяет получить бензин с октановым числом 94—98 (по исследовательскому методу), а выход его на 2—4% (об.) выше, чем на обычной установке. [c.256]

На первой ступени процесса нроисходит крекирование парафиновых углеводородов или дегидрирование нафтенов до ароматических углеводородов. Обе реакции сильно эндотермичиьт, нанример гептан—>пропей + бутаи — 17 ккал мол <. метилциклогексан— толуол + ЗНг — 49 ккал моль [93]. [c.116]

При ароматизации получается смесь веществ, кипящих не только выше, чем исходный продукт, но и в том же температурном интервале. Это происходит за счет реакции дегидрирования нафтенов, которые угке нретернели частичную деструкцию в основном в результате процессов крекйпга. Вторая причина заключается в обогащении продуктов крекинга ароматическими углеводородами, ранее присутствовавшими в исходной фракции. Эти углеводороды термически наиболее стабильны, тогда как почти все парафины подвергаются крекингу и исчезают, таким образом, из первоначальной смеси. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология