Металлоорганические нуклеофилы

В данной главе представлены реакции с галогенид-ионами — фторидом, хлоридом, бромидом и иодидом, а также с псевдо-галогенид-ионами и среди них — реакции с азидом и нитритом. Кроме того, в этой главе обсуждаются некоторые реакции элиминирования (нуклеофил/основание — гидроокись) и несколько реакций с металлоорганическими соединениями. Мы также коротко упомянем о нескольких процессах полимеризации, инициируемых в условиях межфазного катализа. [c.148]

Одним из важнейших критериев, позволяющих отнести реакцию к механизму 5 1, является первый кинетический порядок реакции по металлоорганическому соединению и нулевой — по электрофильному агенту. Однако ионизация связи с образованием карбанионного центра всегда происходит с участием нуклеофила, роль которого может играть не только молекула растворителя или катализатора, но и нуклеофильная часть молекулы электрофильного агента. В связи с этим кинетический критерий может оказаться неоднозначным, а наблюдение второго порядка еще не дает основания отнести реакцию к типу 8 2 (или 8е1). [c.322]

Сравнительно мягкие условия и универсальное десульфирующее действие металлоорганических соединений можно объяснить участием нуклеофила во взаимодействиях с орбиталями как электрофильного, так и нуклеофильного центров цикла, а также эффективным связыванием атома серы тиильного бирадикала. [c.285]

Сама схема проведения карбометаллирования по Нор.ману, показанная на при.мере синтеза 104, допускает возможность независимой вариации природы всех трех компонент сочетания, т, е. исходного алкина, металлоорганического нуклеофила и электрофила. Благодаря этой особенности удалось разработать совершенно новьи и унифицированный протокол для [c.119]

Важнейший принцип, лежаший в основе образования С—С-связи, состоит во взаимодействии карбаниона или атома углерода, несущего частичный отрицательный заряд (нуклеофила), с карбкатионом или атомом углерода, несущим частичный положительный заряд (электрофилом) (табл. 2) [1]. Карбанионы [в особенности металлоорганические соединения (см. с. 231 и сл.)] получают, в частности, из СН-кислот под действием оснований или из галогеналканов путем обмена галогена на металл. В рамках этого принципа образования С—С-связи существует возможность превращения нуклеофильного (донорного) центра в элект-рофильный (акцепторный) центр посредством обращения полярности. Поэтому в принципе возможны донор-донорные и акцептор-акцептор-ные взаимодействия [1г] (см. с. 216 и сл. ср. с. 498). [c.191]

Юрьева Л. П., в ка. Методы элемевтооргавической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н.. Несмеянова и К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1975, с. 162-216. Л. В. Рыбин. л-КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ОЛЕФИНАМИ, содержат в кач-ве л-лиганда молекулу олефи-ка. Известны для всех переходных металлов I н VI—У1П групп наиб, изучены комплексы Р1, N5, Рс1, Ре. Олефино-аый лиганд занимает одно координац. место, может содержать разл. функц. заместители. Металл м. б. катионом или находиться в нуль-валентном состоянии. Комплексы, образованные катионами, легко взаимод. с нуклеоф. реагентами по углеродному атому олефина, напр. [c.270]

Роль нуклеофила N могут выполнять анионы или нейтральные молекулы (например, молекулы растворителя, способные координироваться с атомом металла металлоорганического соединения). Наконец, возможны реакции, в которых функции нуклеофильного катализатора выполняет нуклеофильная часть N электрофильного агента Е—N. В этом случае особенно трудно сделать выбор между механизмами Sgl и 5 2 (Se i), так как наблюдаемый формальный кинетический порядок должен равняться двум. [c.326]

Особенно важна роль нуклеофильного катализа в реакциях, происходящих с ионизацией связи С—М. Выше было показано, что под действием анионов или апротонных диполярных растворителей металлоорганические соединения, содержащие сильные электроноакцепторные группы и мало реакционные в отсутствие нуклеофильной координации, способны реагировать по 5Е1-механизму (особенно ярким примером является реакция ртутьорганического соединения со столь слабым электрофилом, как вода). Кринтоион-ный характер подобных ртуть- и оловоорганических соединений в присутствии нуклеофила позволяет осуществить для них реакции, характерные для достаточно ионных металлоорганических со- [c.15]

Дальнейшее подразделение двухэлектронных механизмов менее целесообразно. Например, приведенный на рис. 4.1 двухэлектронный механизм хорошо известен для случая M- + N (металлоорганический электрофил-Ьреагент нуклеофил), тогда как двухьлсктронный механизм для случая Mn-1-E приводит либо к аддукту кислоты и основания Льюиса (Мх—Е), либо к окислительному присоединению (гл. 5), а не к реакциям замещения. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология