Абиетиновая кислота малеиновые аддукты

Для снижения склонности к кристаллизации, повышения температуры размягчения и кислотного числа канифоль обычно модифицируют. Наиболее распространенным способом модифицирования является обработка продукта в жидком состоянии при температуре около 200 °С диенофильными реагентами малеиновым ангидридом, малеиновой или фумаровой кислотой. Получаемый в результате обработки аддукт присоединения диенофила к смоляным кислотам (к левопимаровой кислоте, образующейся вследствие реверсии абиетиновой кислоты) называют модифицированной талловой канифолью. Модифицированная канифоль обладает более высокими потребительскими свойствами и имеет более широкую область применения. Расход модифицирующего агента зависит от качества исходной талловой канифоли и составляет 30—60 кг на 1 т канифоли. Кислотное число модифицированной канифоли не менее 175 мг КОН/г. [c.139]

Вместо канифоли иногда применяют ее эфиры, а также смолы, модифицированные канифолью, типа фенольных, карбамидных или алкидных и, наконец, природные смолы (даммара, акароид и т. д.). Благодаря образованшо аддуктов значительно повышается кислотное число (в случае присоединения малеиновой кислоты к абиетиновой — теоретически до 400), однако нагревание, например, в присутствии Zn b, снижает кислотное число, что, очевидно, связано с образованием ангидридов. Растворимость аддуктов резко повышена и, кроме того, они стойки к действию Оа, так как все двойные связи использованы для образования аддуктов 2. [c.531]

Левопимаровая кислота легко, уже при комнатной температуре, количественно образует аддукт с малеиновым ангидридом Другие смоляные кислоты абиетинового типа в условиях син теза, т е при повышенной температуре, находятся в состоянии подвижного равновесия, причем в составе равновесной смеси всегда присутствует левопимаровая кислота Именно она всту пает в реакцию, поэтому равновесие в смеси кислот непрерывно смешается в сторону образования дополнительных количеств левопимаровой кислоты [c.301]

Левопимаровая кислота отличается от абиетиновой кислоты положением двойных связей обе они находятся в кольце С (Ружичка, 1940 г.). Это положение обнаруживается, между прочим, по гладкому образованию аддукта с малеиновым ангидридом (тот же аддукт медленно образуется из абиетиновой кислоты вследствие смещения двойных связей). [c.870]

Левопимаровая кислота, имеющая так же, как и абиетиновая, две ненасыщенные группы внутри колец и одинаковые боковые группы, переходит в абиетиновую кислоту при нагревании канифоли свыше 150°. Можно считать, что при реакциях, проходящих при высоких температурах (свыше 150°), левопимаровая кислота, как таковая, уже не реагирует, так как полностью изомеризуется в абиетиновую. Левопимаровую кислоту можно отделить от других кислот, в частности от абиетиновой, при действии на нее малеиновым ангидридом, с последним она реагирует уже при обычных температурах, образуя продукты присоединения (аддукты, стр. 588), в то время как абиетиновая кислота реагирует с малеиновым ангидридом лишь при 150° и выше. Неоабиетиновая кислота также сравнительно легко изомеризуется в абиетиновую. Эти три кислоты характеризуются сопряженной диеновой группировкой, которая отсутствует в осталь-лых двух кислотах. [c.404]

Для получения абиетинового аддукта требуется около 35% малеинового ангидрида по отношению к канифоли (98 и 302 вес. ч.), но промышленные малеиновые смолы обычно не являются продуктами коиденсации глицерина с полным абиетиновым аддуктом, так как их стоимость была бы слишком высокой. Кроме того, при этерификации трехосновной, кислоты спиртом с функциональностью выше двух, получаются очень сложные соединения, быстро переходящие в стадии нерастворимости и неплавкости. Поэтому пришлось уменьшить количество малеиновой кислоты и подобрать количества аддукта, достаточные для сообщения смоле высокой стойкости. В состав конечного продукта абиетиновая кислота входит в избытке. ограничивая, таким образом, степень его структурирования- [c.393]

Крахмал может быть этерифицирован также малеиновыми аддуктами абиетиновой кислоты или ее производных . Высокомолекулярные эфиры этого типа могут найти в лакокрасочной [c.80]

Образование малеиновых смол. Известно, что из всех смоляных кислот левопимаровая кислота является самым активным диеновым соединением поэтому она присоединяет мале-иновый ангидрид при обычной температуре. Абиетиновая и неоабиетиновая кислоты, также содержащие сопряженные двойные связи, присоединяют малеиновый ангидрид только при относительно высокой температуре (180°), но образуют при этом такой же аддукт, как и левопимаровая кислота. [c.566]

Обе двойные связи в абиетиновой кислоте являются сопряженными ( макс241 м ), что первоначально было доказано реакцией азосочетания с хлористым и-нитрофенилдиазонием. Абиетиновая кислота дает аддукт с малеиновым ангидридом при нагревании выше 100°, что предполагает цисоидное расположение двойных связей в ней, но оказалось, что тот же продукт образуется и из ее изомера --- левопимаровой кислоты. Поскольку левопимаровая кислота дает этот аддукт при комнатной температуре, то, следовательно, при образовании этого же аддукта из абиетиновой кислоты неизбежно должна происходить перегруппировка двойных связей. Положение одной из двойных связей в абиетиновой кислоте было доказано серией [c.249]

Ломбар" показал важнейшие различия, которые обнаруживаются Б механизме присоединения малеинового ангидрида к разным смоляным кислотам. Присоединение левопимаровой кислоты происходит при обычной температуре, а для других кислот группы абиетиновой — при температуре около 180°. Абиетино-малеиновый аддукт является индивидуальным соединением и по свойствам сильно отличается от канифоли. Температура его плавления достигает 220°, тогда как немодифицированные смоляные кислоты в основном плавятся при 150—180°. Главным преимуществом аддукта является, таким образом, значительное повышение температуры плавления канифоли. [c.391]

Для того чтобы из диенов с трансоидным положением двойных связей могли образовываться нормальные аддукты, очевидно, необходимо, чтобы они изменили свое положение двойных связей в копланарно-цисоидное. И действительно, там, где такая изомеризация возможна, реакция диеновой конденсации также становится возможной, но при этом реагирует уже не исходный трансоидный диен, а его цисоидная форма. Таково, например, поведение абиетиновой кислоты [93] и некоторых других [94]. Эта кислота при нагревании с малеиновым ангидридом предварительно изомеризуется в систему с цисоидным положением сопряженных двойных связей (в левопи-маровую кислоту), и уже последняя, по мере своего образования, вступает в диеновый синтез со взятым диенофилом [95—101]. [c.15]

Было показано [553—557, 557а], что левопимаровая кислота легко образует с малеиновым ангидридом кристаллический аддукт (XII), тогда как абиетиновая кислота дает тот же аддукт только при нагревании до 175°. Считается доказанным [557а, 558—561], что левопимаровая кислота ( XI) имеет систему сопряженных двойных связей, расположенных в одном цикле, и благодаря такому их цисоидному расположению она легко вступает в диеновый синтез [c.356]

R = СНз) с кротоновой кислотой, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, олеиновой и абиетиновой кислотами в двух последних случаях строение аддуктов не установлено. [c.522]

Она представляет собой продукт разложения лимонной кислоты и может быть получена лутем брожения. Образование аддуктов возможно только в редких случаях, вследствие асимметрической активации двойной связи. Например, итаконовая кислота легко присоединяется к маслам, но только с трудом образует абиетиновые аддукты. Алкидные смолы на основе итаконовой кислоты имеют низкую вязкость, но медленно полимеризуются. При сравнительной легкости изготовления они обладают глубокой окраской и получаются с плохими выходами. Линейные итаконовые полиэфиры типа гликолевых легко полимеризуются под влиянием перекисей и образуют твердые смолы, тогда как соответствующие эфиры фумаровой и малеиновой кислот пластичны. Сополимеризацией итаконовых эфиров со стиролом или акриловыми эфирами могут быть получены ценные продукты, представляющие интерес для лакокрасочной [c.404]