Потенциал активирования

В результате электрохимических исследований установлено, что увеличение скорости коррозии в кислых средах связано с облегчением катодной реакции восстановления водорода. В щелочной среде повышение скорости коррозии алюминиевых сплавов сопровождается резким разблагораживанием потенциалов, вызванным растворением окисной пленки на поверхности сплава и переходом его в активное состояние. В сильнощелочных средах потенциал активированной поверхности смещается в отрицательную сторону до тех пор, пока не достигается потенциал выделения водорода из молекул воды. [c.101]

В результате снятия поляризационных кривых прямым и обратным ходом и графической обработки полученных данных в координатах анодный потенциал — плотность тока находим следующие характеристики анодного поведения меди а) потенциал пассивации б) критический ток пассивации в) потенциал активирования — при обратном ходе снятия поляризационной кривой . г) силу тока в пассивной области поляризационной кривой и д) потенциал начала выделения кислорода. [c.222]

Не исключено и образование более прочных граничных слоев вокруг частиц активированного кварца в сравнении с неактивированным, наличие граничных слоев у которого рассматривается в работах Б, В. Дерягина с сотрудниками. Доказательством этого является и различная зависимость -потенциала частиц неактивированного и активированного кварца от напряженности электрического поля Я (рис. 9), с увеличением Я -потенциал активированного кварца сначала возрастает, что, по-видимому, объясняется разрушением наиболее рыхлой наружной части граничных слоев по мере увеличения скорости частиц с ростом напряженности электрического поля. Вследствие этого граница скольжения будет проходить ближе к поверхности частицы. Наблюдаемое затем постоянство -потенциала частиц кварца достигается при различных [c.50]

Множители Al сокращаются, и для вычисления химического потенциала активированного комплекса можно применять формулу (111,16). [c.56]

Дифференцируя свободную энергию адсорбированного слоя по Ni,, находим химический потенциал активированного комплекса [c.133]

Для химического потенциала активированных комплексов справедливо выражение, аналогичное (У1.1) [c.252]

Выражения (VII.2) и (VII.3) вытекают из того, что частицы данного сорта неразличимы. Из статистического выра ения свободной энергии адсорбированного слоя получаются уравнения для химического потенциала активированных комплексов и адсорбированных частиц [c.276]

Хотя потенциал активирования у молибдена лежит в области более отрицательных потенциалов по сравнению с хромом, введение этого элемента в. состав нержавеющих сталей наряду с хромом повышает устойчивость пассивного состояния сплавов в растворе хлоридов. Последнее иллюстрируется кривыми анодной поляризации (рис. 36), из которых отчетливо видно, что по мере повышения концентрации молибдена в сплаве [c.68]

Потенциал активирования, характеризующий] в некоторой степени устойчивость пассивного состояния, сдвигается в тонких слоях к более положительным значениям. Поэтому можно электрод, прежде чем он перейдет в активное состояние, заполяризовать в тонких слоях до более положительного потенциала. [c.130]

Было показано [163], что процесс межкристаллитной коррозии нержавеющей стали зависит как от окислительно-восстановительного потенциала среды, в которой определяется склонность к межкристаллитной коррозии, так и от потенциала активирования границ зерен. Потенциал активирования границ зерен для одной и той же стали зависит от длительности отпуска в зоне опасных температур (500—700° С). Чем более склонна сталь к межкристаллитной коррозии, тем более положительное значение имеет потенциал активирования границ зерен. Межкристаллитная коррозия будет интенсивно развиваться в том случае, если потенциал активирования границ зерен имеет более положительное значение, чем окислительно-восстановительный потенциал среды. [c.121]

Потенциал активирования на анодной кривой (рис. 26) идентичен потенциалу Еап при обратном ходе кривой. [c.121]

Рис. 57. Зависимость потенциала активирования алюминия от концентрации азотной кислоты

Отсюда следует, что необходима особая осторожность при контакте алюминия с более благородными металлами, например с нержавеющими сталями, платиной, в концентрированных растворах азотной кислоты, с тем, чтобы не превзойти потенциал активирования алюминия, который приведет к сильной коррозии. [c.181]

При контактировании алюминия с платиной наблюдается следующая картина. В концентрированных растворах (60—70%-ных) потенциал пары близок к потенциалу платины, в разбавленных же растворах потенциал пары ближе к потенциалу алюминия. Это указывает на то, что в концентрированных растворах азотной кислоты алюминий анодно поляризуется очень сильно. Это можно было бы рассматривать как благоприятный фактор, если бы алюминий обладал способностью переходить в пассивное состояние. Но раз, как уже указывалось, этого нет, то имеется опасность проявления сильной контактной коррозии в растворах концентрированной азотной кислоты. В самом деле, потенциал пары алюминий — платина (рис. 58) в 60—70%-ной азотной кислоте при соотношении поверхностей 1 1 достиг величины более +1,2 в. Потенциал же активирования равен для кислоты этих концентраций, судя по рис. 57, от +0,9 до +1,0 в. Стало быть, алюминий должен за счет контакта с платиной подвергнуться сильной коррозии. В более разбавленных растворах азотной кислоты положение несколько лучше, поскольку потенциал пары алюминий — платина лежит в интервале от +0,2-+до + 0,00 в, а потенциал активирования — в интервале от +1,2-+до +1,8 в. Иными словами, при контактировании алюминия с платиной в 10— 15%-ных растворах азотной кислоты не достигаются те значения потенциалов, при которых алюминий сильно активируется и резко возрастает скорость анодного растворения. Поскольку, однако, и в разбавленных растворах азотной кислоты отмечается некоторое облагораживание потенциала алюминия, то следует ожидать, что скорость коррозии алюминия при контакте с платиной увеличится и в этих растворах. [c.182]

Рассмотренные выше закономерности, которые были вскрыты на основе электрохимических исследований, хорошо подтверждаются непосредственными опытами по определению тока контактных пар (рис. 59). Резкое увеличение контактной коррозии, как и следовало ожидать из анализа потенциостатической кривой, наблюдается при контакте алюминия с платиной в концентрированных растворах кислоты. Максимальный ток, возникающий при контакте алюминия с нержавеющей сталью, наблюдается примерно в 30%-ной азотной кислоте. По мере увеличения концентрации азотной кислоты ток при контакте алюминия с нержавеющей сталью падает, а не растет, как в случае платины. Объясняется это, как показывает анализ коррозионных диаграмм для этой пары (рис. 60), возрастанием анодной поляризуемости алюминия. Поскольку в данном случае потенциал алюминия не выходит за пределы потенциала активирования, то это способствует уменьшению контактного тока. [c.183]

Из данных, полученных автором, следует, что обычные нержавеющие стали типа 18-8 могут быть при катодной поляризации переведены в активное состояние при любой концентрации азотной кислоты, вплоть до 50%. С увеличением концентрации кислоты сталь начинает активироваться при более положительном потенциале и электрохимическая защита наступает при менее благородном потенциале. В более концентрированных растворах азотной кислоты сталь при комнатной температуре не активировалась. С повышением температуры потенциал активирования нержавеющих сталей смещается к более положительным значениям, т. е. нарушение пассивного состояния облегчается. Анодная поляризуемость из активного состояния уменьшается. [c.188]

Для того чтобы решить вопрос о том, нарушается ли пассивное состояние нержавеющей стали при катодной поляризации или имеет место электрохимическая защита, необходимо знать потенциал активирования данной стали. Если он будет превзойден, окисные защитные пленки восстановятся и коррозия нержавеющей стали усилится. [c.189]

Нержавеющие стали останутся в пассивном состоянии, если не выводить их потенциал за пределы потенциала активирования, т. е. не сообщать им при контакте с другими металлами более отрицательные значения потенциала по сравнению с потенциалом активирования. [c.189]

Поэтому для суждения о склонности сплава к питтингообразованию и степени устойчивости системы очень важно определить потенциал активирования и оценить, насколько он отличается от стационарного. [c.293]

Этот параметр определяется потенциостатическим методом довольно однозначно, если воспользоваться следующей методикой. После определения стационарного потенциала смещаем последовательно потенциал электрода в положительную сторону на небольшую величину (25— 50 мв). До тех пор, пока поверхность электрода не активируется, в системе устанавливается небольшой ток, равный току пассивности (0,8-10 — 2- 10 а см ). При каждом сдвиге потенциала ток в системе несколько возрастает, однако пока не достигается потенциал активирования, он со временем падает до значения, соответствующего току пассивности. При достижении потенциала питтингообразования ток благодаря возникновению питтингов резко возрастает. При этом он во времени не остается постоянным (рис. 199). Значение потенциала, при котором в системе наблюдается резкое возрастание тока, принимается за потенциал питтингообразования. [c.364]

Потенциал активирования зависит также от концентрации водородных ионов. Имеется линейная зависимость потенциала активирования от pH (рис. 201) [c.365]

Для того чтобы изучить поляризуемость системы, проследим за тем, как меняется ток после активирования электрода с потенциалом (рис. 202). При достижении потенциала активирования фа после некоторого индукционного периода ток в системе быстро возрастает (см. участок ЛВ на кривой 1). Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону приводит к росту анодного тока, причем имеется линейная зависимость логарифма плотности тока от потенциала с на- [c.365]

Хотя потенциал активирования и является весьма существенной константой, характеризующей склонность снлава к питтингообразованию, не менее важным фактором является разность потенциалов между стационарным значением потенциала фст и потенциалом активирования <Ра. Эта величина по существу и будет определять способность сплава [c.367]

Исходя из изложенного можно заключить, что для возникновения активных центров, в которых могла бы развиваться питтинговая коррозия на нержавеющих сталях, достижение сплавом критического потенциала активирования является необходимым, но еще недостаточным условием. Чтобы сплав подвергся питтинговой коррозии, необходима еще и минимальная (критическая) плотность тока. Ее можно определить по следующим признакам [c.189]

Необходимо иметь в виду, что создание растягивающих нахфяжений в металле за счет приложения внешних механических воздействий влияет не только на потенциал активирования, но и на потенциал коррозии, который, как было показано на примере мартенситной стали, в первый момент (до появления трещины) после приложения нагрузки смещается в положительную сторону, достигая некоторого минимального эначения ф [1511. Таким образом, создание растягивающих напряжений благоприятствует сближению этих потенциалов и увеличивает вероятность коррозионного растрескивания, которое начинается в тот момент, когда эти потенциалы принимают одно и то же значение. Дальнейшее поведение потенциала коррозии оп-оеделяется в основном процессом активирования поверх- [c.34]

Дифференцируя свободную энергию по получим следующее выражение для химического потенциала активированного комплексаг [c.61]

При получении кинетических уравнений будем по-прежнему следовать теории абсолютных скоростей реакций. Для вычисленпя химического потенциала активированного комплекса воспользуемся соотношением линейности Бренстеда — Темкина в виде [c.115]

Потенциал питтингообразования Е т. (потенциал пробоя, критический потенциал питтинговой коррозии, потенциал активирования) — минимальное значение потенциала, при котором возникает ПК (устойчиво возрастает плотность тока на поляризационной кривой при увеличении потенциала В > т (рис. 1,52). [c.73]

Если в смеси сульфата и хлорида стационарный потенциал железа сдвигался в область более отрицательных значений, а анодное растворение облегчалось, то нержавеющие стали в электролите анологичного состава пассивировались. Сульфат-ион обнаружил свойства подавлять активирующее действие хлор-ионов. По мере увеличения концентрации сульфат-ионов в растворе смеси потенциал активирования сдвигался все более в положительную сторону и при соотношении анионов (сзо. сс == Ю 1) сталь уже можно заполяризовать до потенциала разряда ионов гидроксила. [c.68]

Потенциалы активирования нержавеющей стали Х18Н11Б в растворах азотной кислоты (до 55% при температуре 20° С) были определены Миролюбовым (рис. 62). С увеличением концентрации кислоты (до 40%-ной) потенциал активирования смещается в область более положительных значений. При дальнейшем увеличении концентрации кислоты потенциал активирования сдвигается к отрицательным значениям. Иными словами, активирование стали вначале облегчается с увеличением концентрации кислоты, а потом затрудняется. Хотя вопрос для более концентрированных растворов азотной кислоты не изучался, однако можно думать, что в концентрированных растворах, например 98%-ных, катодно активировать нержавеющие стали будет все труднее и труднее. Стало быть, в сильных окислителях контакт нержавеющих сталей с более отрицательными металлами, например алюминием, не опасен. [c.189]

Характерными особенностями процесса при этом является растворение электрода в отдельных точках и появление на поляризационной кривой периодических колебаний потенциала. Потенциал, при котором начинается активация электрода, сопровождающаяся периодическими колебаниями потенциала, можно назвать потенциалом активирования. Он также характеризует склонность нержавеющих сталей к питтингообразованию. Следует заметить, что результаты гальваностатического метода определения потенциала активирования сильно зависят от интервала применяемых плотностей тока. Чем выще начальная плотность тока, тем потенциал активирования более положителен. Поэтому в этом методе необходимо плавно повышать плотность тока от самых малых значений мка1смР-). Очевидно, за потенциал активирования надо принимать тот скачок потенциала в отрицательную сторону, который появляется на диаграмме при первой минимальной плотности тока. [c.293]

Влияние состава сплава на устойчивость пассивного состояния иллюстрирует рис. 144. Анодные поляризационные кривые сплавов сняты гальваностатнческим методом в 0,1-н. растворе хлористого натрия. Для всех сплавов характерна одна особенность, заключающаяся в том, что они устойчиво поляризуются лишь до определенных потенциалов, по достижении которых сплавы переходят в активное состояние. Значение потенциала, при котором происходит активация поверхности, не одинаково для разных сплавов. Этот потенциал, как уже было указано, может быть назван потенциалом активирования и характеризует сопротивление сплава активирующему влиянию хлорид-ионов. Чем более положителен потенциал активирования, тем более устойчиво пассивное состояние данного сплава в растворах хлоридов. [c.300]

Весьма важной характеристикой сплава, как указывалось, является потенциал активирования. Учитывая, что активирующее действие хлор-ионов проявляется, лишь начиная с определенного значения потенциала, важно определить это предельное значение с тем, чтобы, например, катодной поляризацией или введением веществ, смещающих потенциал в отрицательную сторону, перейти эту опасную границу. Судя по кривым, представленным на рис. 158, б, потенциал активирования стали 1Х18Н9Т равен в неаэрированном электролите +0,2 в, а в аэрированном + 0,3 в. Таким образом, если поддерживать потенциал стали на уровне, несколько более отрицательном, чем указанные значения, можно полностью исключить активирующее действие хлор-ионов. Этот вывод в наших экспериментах был подтвержден нержавеющая сталь, выдержанная при этих потенциалах, длительно не подвергалась питтинговой коррозии. [c.317]

Зависимость потенциала питтингообразования для стали Х18Н10Т от концентрации хлорида представлена на рис. 200. Как видно, по мере уменьшения концентрации хлорида потенциал активирования фа смещается в положительную сторону. Было установлено, что потенциал активирования линейно изменяется с логарифмом концентрации хлорида ( 0,160). Следовательно, [c.364]

Таким образом, в процессе зарождения и развития питтинговой коррозии можно. различить три стадии в первой до достижения потенциала активирования наблюдается сильная поляризация электрода во второй стадии в процессе зарождения питтингов поляризация практически отсутствует и, наконец, в третьей стадии активного растворения электрода поляризация опять возрастает, однако она не выше, чем в обычных условиях, когда металл растворяется в активном состоянии. [c.366]

Т А Б л и Ц А 58. ЗАВИСИМОСТЬ СТАЦИОНАРНОГО ПОТЕНЦИАЛА ф ПОТЕНЦИАЛА АКТИВИРОВАНИЯ И БЕЗОПАСНОГО СДВИГА ПОТЕНЦИАЛА Дф ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ ХЛОРИДА ДЛЯ СТАЛИ Х18Н10Т [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология