Эквивалентная электропроводность некоторых солей при

Эквивалентная электропроводность некоторых солей при / = 18° [c.210]

Эквивалентные электропроводности некоторых солей в жидком SO2 при 0°С [c.48]

Эквивалентные электропроводности некоторых солей при 18°С % см -ом- У [c.12]

Рис. Э. 12. Эквивалентные электропроводности некоторых многозарядных солей в воде при 298 К.

В большинстве растворителей окислительно-восстановительные реакции идут по нормальной схеме, но в жидком аммиаке и некоторых алифатических аминах щелочные и щелочноземельные металлы ведут себя совершенно аномально. В свободном виде элементы обеих групп легко растворяются в жидком аммиаке, и после испарения аммиака получаются исходные щелочные металлы, а щелочноземельные металлы образуют аммиакаты состава М(ЫНз)в- Разбавленные растворы всех этих металлов имеют характерную синюю окраску. Спектры поглощения растворов равных концентраций одинаковы для всех этих металлов, это означает, что синяя окраска обусловлена одинаковыми частицами. Оказалось, что эти растворы обладают необычайно высокой электропроводностью. Эквивалентная электропроводность этих растворов любой концентрации более высокая, чем электропроводность любой известной соли н любом растворителе, а для больших концентраций она приближается к электропроводности металлов. Структура этих растворов детально изучена, основные сведения [c.352]

Известно, что при добавлении некоторых солей к воде электропроводность растворов линейно увеличивается с ростом концентрации соли (если предположить, что она полностью диссоциирована), а далее, при насыщении раствора рост электропроводности прекращается. Следовательно, дифференциальная эквивалентная электропроводность, оставаясь почти постоянной вплоть до концентрации насыщения, затем резко уменьшается до нуля. Аналогично этому резкий перелом на кривой зависимости удельной электропроводности от концентрации (т. е. резкое изменение дифференциальной эквивалентной электропроводности) (рис. 7) в растворах коллоидных электролитов подтверждает, что в них происходит нечто подобное разделению фаз [2]. При этом, так как мицелла частично диссоциирует, удельная электропроводность выше ККМ продолжает увеличиваться главным образом за счет противоионов, образующихся нри диссоциации 168]. Подтверждением указанной точки зрения о фазовом превращении при мицеллообразовании является также зависимость поверхностного натяжения и коллигативных свойств растворов ПАВ от концентрации (рис. 8). Кроме того, характер зависимости растворимости различных посторонних веществ от концентрации ПАВ в процессе солюбилизации (рис. 9) [177] также свидетель- [c.38]

Независимое движение ионов. Сравнивая эквивалентные электропроводности при бесконечном разбавлении для ряда электролитов, имеющих общий ион, можно обнаружить некоторые закономерности в табл. 12 приведены данные, для соответствующих солей натрия и калия при 18°. [c.93]

Применение ионных электропроводностей. Важным применением ионных электропроводностей является определение эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении для некоторых электролитов в том случае, если эти значения не могут быть получены из опытных данных, а также если они вообще неизвестны. Так, например, для слабых электролитов экстраполяция на бесконечное разбавление дает очень ненадежные результаты, а для мало растворимых солей число измерений, которое можно сделать при заметно отличающихся концентрациях, весьма ограничено. В этих случаях величина может быть получена сложением ионных электро- [c.95]

Наряду с химическими свойствами катализаторов существенное значение имеет их физико-химическое состояние в углеводородном растворе. Сведения о растворах солей металлов и органических кислот в углеводородах позволяют правильно понять некоторые кинетические особенности катализированного окисления углеводородов и те изменения, которые претерпевает катализатор в ходе реакции вследствие накопления разнообразных продуктов окисления. Катализаторы переменной валентности вводятся в углеводород в виде солей жирных или нафтеновых кислот. В полярном растворителе соли диссоциируют на ионы. В углеводородном растворе диссоциация не имеет места. Это подтверждается результатами измерения электропроводности углеводородных растворов солей металлов и жирных кислот. Так, электропроводность бензольных растворов олеатов меди, никеля и кобальта практически не отличается от электропроводности чистого бензола [32], электропроводность разбавленных толуольных растворов олеатов 2п, РЬ, Си, и Са мало отличается от электропроводности чистого толуола [33]. С увеличением концентрации соли эквивалентная электропроводность растет, что связано с образованием мицелл из молекул соли и их более легкой диссоциацией на ионы [33]. [c.199]

Расхождения в значениях эквивалентной электропроводности растворов различных солей не дают возможности простым расчетом перейти от электропроводности к количественному содержанию солей в смеси с достаточной точностью. До настоящего времени нет общей теории, которая позволяла бы для каждого отдельного случая путем расчета по молекулярному или ионному составу различных электролитов, электропроводностям их растворов и концентрациям вывести точное значение общей электропроводности раствора смесей этих электролитов. В связи с этим мы произвели некоторые исследования электропроводности растворов смесей солей (Н. И. Воробьев, 1956). Мы ограничились смесями электролитов, входящих в состав природных вод, с общей концентрацией в пределах от 0,05 до 0,001 N.. [c.32]

Методика определения. В сосуд для титрования помещают при помощи пипетки от 2 до 10 мл исследуемой воды (в зависимости от ее жесткости). Затем добавляют 0,5 мл аммиачного буферного раствора и дистиллированную воду до объема 50 мл. Аммиачный буферный раствор приливают после добавления некоторого количества воды, так как иначе в водах, богатых солями магния, может выпасть осадок его гидроокиси, что увеличивает продолжительность титрования. Полученный раствор титруют комплексоном III. При титровании до точки эквивалентности электропроводность раствора немного увеличивается, а после нее возрастает более сильно от избытка титранта. Некоторое повышение электропроводности до точки эквивалентности объясняется тем, что в раствор вводятся ионы натрия и увеличивается концентрация ионов аммония в результате взаимодействия буферной смеси с выделяющимися при реакции ионами водорода. По кондуктометрической кривой устанавливают количество миллилитров раствора комплексона III, вступившего в реакцию. Вычисление жесткости воды проводят по формуле [c.198]

Соли в твердом состоянии состоят из ионов. Поэтому для них не имеет смысла понятие степени диссоциации. Однако опыт показывает, что для растворов солей, так же как и для слабых электролитов, эквивалентная электропроводность возрастает с разбавлением, доходя до некоторой определенной величины. [c.137]

Кристаллы солей обладают очень низкой проводимостью, так как здесь ионы удерживаются в фиксированных положениях, но соли в расплавленном состоянии — прекрасные проводники. Даже в кристаллическом состоянии электропроводность становится заметной при темпера турах немного ниже точки плавления кристаллов, что указывает на некоторую подвижность ионов. Примеси в солях вызывают иногда аномально большое повышение электропроводности. Удельная электропроводность многих расплавленных солей велика и иногда превышает электропроводность большинства концентрированных водных растворов. Но эквивалентная электропроводность их сравнительно мала вследствие высокой концентрации электролита. Электролиз расплавленных солей находит большое промышленное применение при получении натрия из расплавленного едкого натра, при получении магния из расплавленного хлористого магния и в производстве алюминия в большом масштабе путем электролиза расплавленной гидроокиси алюминия, растворенной в расплавленном глиноземе. [c.401]

В табл 42 приведены эквивалентные электропроводности некоторых расплавленных солей Важно при выборе состава элек- [c.281]

Соли, образованные кислотами, сравнительно хорошо диссоциирующими по первой ступени (рК1<2,5) и слабо — по второй (pi >4), количественно взаимодействуют с титраитом, образуя кислые соли. Если кислоты по первой ступени сильно диссоциированы, при взаимодействии их солей с сильной кислотой образуются только НАп -ионы и после точки эквивалентности электропроводность линейно увеличивается от избытка титранта. Например, хромат натрия (р/(а = —1 6,50) титруется хлористоводородной кислотой до кислой соли (рис. 8, е). Если же диссоциация двухосновной кислоты по первой ступени неполная (значение рКа приближается к 2,5), после излома кондуктометрической кривой в точке эквивалентности, соответствующей образованию кислой соли, электропроводность изменяется нелинейно, появляется небольшой изгиб кривой вследствие образования некоторого количества молекул слабой кислоты. Однако при АрХа . 2 в этом случае возможно установить точку эквивалентности, соответствующую кислой соли. Такого типа кривую получают при титровании малеината натрия (рКа = = 1,92 6,23) хлористоводородной кислотой (рис. 8, ж). [c.86]

По мере уменьшения силы титруемой кислоты наблюдается заметное изменение формы кривой титрования до точки эквивалентности. Это обусловлено, как и можно было предположить, различиями в степени диссоциации кпслот. В случае борной кислоты, константа диссоциации которой настолько. мала, что кислота в исходном растворе нрактически не диссоциирована, наблюдается линейное увеличение элект])оп])оводиости от нуля до конечной точки, но мере того как в резх льтате реакции нейтрализации образуется ионизованная соль, борат натрия. В случае хлоруксусной и уксусной кислот играют )оль два конкурирующих ироцесса, которые приводят к появлению минимума на кривой электропроводности. В исходном растворе вследствие некоторой диссоциации этих кислот и .шс тствуют ионы Н+, обладающие высокой эквивалентной электропроводностью. [c.242]

Изменение молекулярной (или эквивалентной) электропроводности с разведением, характеризующееся появлением экстремумов на кривой X — V, называется аномальной электропроводностью . Это явление наблюдалось К. С. Сахановьш для растворов нитрата серебра в некоторых неводных индивидуальных и смешанных растворителях с низки.ми диэлектрическими постоянными. П. И. Вальден, впервые применивший в качестве электролита тетразамещенные соли аммония (так называемые вальденовские соли), обладающие хорошей растворимостью в большинстве неводных растворителей, подтвердил эти наблюдения. Фуос и Краус детально изучили аномальную электропроводность в растворителях, состоящих из смеси диоксана с водой. [c.122]

Для определения второй константы диссоциации двухосновной кислоты также нужно знать эквивалентную электропроводность промежуточного иона НА". Если значение настолько велико, что его можно определить методом электропроводности, то, следовательно, НА диссоциирует слишком сильно для того, чтобы для соли NaHA можно было точно определить эквивалентную электропроводность из экспериментальных данных. Как было указано выше, в старых работах по определению делалось предположение о постоянстве отношения Хдд- к Хд—, однако при этом получаются ненадежные результаты, не имеющие серьезной ценности. Если известны числа переноса, то в некоторых случаях их можно использовать для определения Х д- и таким образом вычислить вторую константу диссоциации кислоты. Этот метод был использован для определения серной кислоты на первой ступени диссоциации она является очень сильной кислотой, а на второй ступени диссоциация, хотя и очень значительна, но все же гораздо меньше, чем на первой [11]. [c.429]

Знание эквивалентных электропроводностей ионов позволяет решить некоторые важные вопросы, в частности вопрос определения Х для слабых электролитов. Обычный способ экстраполяции для слабых электролитов неприменим, так как при разбавлении их х становится столь малой (удельное сопротивление столь большим), что измерение электропроводности не может быть надежным. Также невозможна экстраполяция и для малорастворимых солей, так как доступный измерению диапазон концентраций ограничен малой растворимостью соли. Найти Яоо для таких электролитов можно на основании знания и Хсо- Так, например, можно найти Яоо для уксусной кислоты, зная xi для Н и для СН3СОО [c.72]

Для разбавленных растворов солей и оснований значение коэффициента а колеблется в пределах от 0,020 до 0,025, а для кислот и кислых солей — от 0,01 до 0,016. С разбавлением растворов эквивалентная электропроводность Я их увеличивается до некоторого предельного значения Хоо, носящего название эквивалентной электропроводности при бесконечно большсил разбавлении. Отнощение Х/Хсо носит название коэффициента электропроводности и служит мерой степени электролитической диссоциации а раствора [c.350]

Для некоторых солей наблюдаются значительные изменения эквивалентной электропроводности при изменении концентрации, особенно у сульфатов магния и кальция. Так, например, эквивалентная электропроводность 0,01 N раствора MgS04 равна 76,1, а 0,1 N раствора — 49,6 см -ом , т. е. на 53% меньше. [c.13]

Многочисленные поиски точного метода определения общего количества солей в воде по ее электропроводности не привели к положительным результатам, так как большинство исследователей не занимались подробным изучением характера сочетаний электропроводностей для отдельных электролитов в смесях. Во введении уже указывались те пути, по которым шли различные исследователи при определении общей минерализации по электропроводности. Одни стремились найти общий переводной коэффициент для перехода от электропроводности к содержанию солей. Другие производили измерение электропроводности вод в большом разведении, учитывая то обстоятельство, что значения эквивалентной электропроводности растворов различных электролитов по мере разведения несколько сближаются. Некоторые исследователи применяли метод сравнения электроправодности исследуемой воды с электропроводностью эталона. [c.54]

Гидразин с успехом может быть использован в качестве растворителя в электрохимических исследованиях, поскольку он имеет высокую диэлектрическую постоянную, хорошо растворяет различные соли, являющиеся электролитами, а также легко образует координационные связи с ионами металлов и водорода. Измерение электропроводности ряда простейших неорганических солей, а также некоторых солей тетраалкиламмония было проведено Вальденом и Хилгертом [5]. Полученные в этой работе значения эквивалентной электропроводности при бесконечном разведении приведены в тгабл. 55. [c.196]

Растворение в фосфорилхлориде солей различных кислородсодержащих кислот, например бихромата и перманганата калия, также сопровождается химическим взаимодействием. Ниже приведены данные о растворимости, удельной электропроводности насыщенных растворов некоторых солей щелочных металлов в PO lg при 20° С и эквивалентной электропроводности нри разбавлении V = 1000 л/моль [c.316]

Уже простая смесь ионнопостроенных солей с общим ионом содержит две частицы, будь то катион или анион, обладающие различной силовой характеристикой (плотность заряда, радиус иона). Это приводит к усилению связи между ионом с большей плотностью заряда и общим ионом, в результате чего снижается подвижность этого иона, наблюдается некоторое увеличение объема и снижается поверхностное натяжение смеси. Появление в такой смеси еще одного постороннего иона усиливает этот эффект, т. е. расплав типа А, ВЦХ, Y будет обладать более выраженным ионным взаимодействием сравнительно со смесью А, ВЦХ или АЦХ, Y, так как появляется возможность парного взаимодействия между про-тивоионами с близкими энергетическими характеристиками. К примеру, в системе Na l — K l эквивалентная электропроводность описывается простейшим уравнением [6], частичная замена хлорида натрия на бромид натрия, кстати, имеющий близкую электропроводность, приводит к появлению минимума на изотерме свойства, а отклонение опытного значения эквивалентной электропроводности от рассчитанной для простейшего случая (эквимолярный состав при 800° С) достигает — 5,9% [4]. Для системы Na, KII 1, I расчет изобарного потенциала реакции обмена при 800°С дает величину 3,0 ккал. Оказывается, что обменная реакция находит отражение на изотермах ряда физико-химических свойств для пары Nal — K l (нестабильной) отклонение мольного объема от [c.71]

Результаты детального и тщательного изучения алкилсульфонатов с нормальной цепью представляют важный материал для теоретических обобщений. На рис. 17 приводятся данные Мак-Бэна, Дая и Джонстона [6в] по эквивалентной электропроводности ряда алкилсульфокислот и некоторых их солей. Начиная с кислоты кривые, имеющие сначала обычный ход, внезапно при относительно низких [c.291]

На основании этих исследований мы приходим к выводу, что соль N300(004) в ТГФ находится главным образом в форме сольватно разделенных ионных пар (I тип окружения) и контактных ионных пар (II тип окружения). Это не исключает присутствия в небольших количествах других типов состояний аниона. Например, полученные значения эквивалентной электропроводности требуют допущения некоторого количества свободных ионов. А из формы кривой зависимости Л от У с (с — концентрация) следует предполагать присутствие некоторого количества ионных тройников в области концентраций больших, чем указанные здесь. [c.184]

Более ранние теоретические представления о процессах мицеллообразования и строении мицелл поверхностноактивных веществ основывались на измерениях электропроводности их растворов. Эти исследования позволили получить очень интересные данные по этим вопросам, а также по близко связанным с ними проблемам строения растворов полиэлектролитов. Особенно здесь следует отметить работу Крауса с его учениками [47]. Как известно, зависимость эквивалентной электропроводности от квадратного корня концентрации для растворов типичного поверхностноактивного вещества в области до ККМ характеризуется постепенно снижающейся прямой, которая при ККМ обнаруживает резкий излом, после чего прямолинейная зависимость нарушается и кривая быстро снижается. Однако для некоторых поверхностноактивных веществ эти кривые имеют иной вид, обнаруживая при ККМ максимум. Такие максимумы наблюдаются на кривых для хлоридов, формиатов, броматов и йодатов октадецилтриметиламмония, аналогичных солей алкилпиридиния и некоторых других соединений. Максимум выражен более заметно, если растворителем является не чистая вода, а смесь ее с метиловым спиртом, а также с ацетоном, изопропиловым или /Пуоет-бутиловым спиртом. В случае катионактивных веществ для возникновения максимума не менее важной, чем характер растворителя, оказывается природа аниона. Авторы исследовали влияние многих анионов на электропроводность растворов катионактивных веществ в различных растворителях 48] и на основании полученных данных рассчитали подвижность отдельных ионов, а также содержание в растворе поверхностноактивного ве- [c.309]

Некоторые катионы можно титровать комплексоном III в кислых водных растворах. В этих условиях наиболее устойчивый комплекс с комнлексон-ом III образует Ре (рК>еу-= 25,1). Кондуктометрическое определение железа (III) возможно даже при pH = 1, но повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности менее резко выражено, чем в предыдущем случае, так как раствор с начала титрования имеет высокую электропроводность. Однако кондуктометрическая кривая имеет такой же характер, как и при титровании в водном рас-тво № соли без добавления кислоты. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология