Поливинилацетат процесс омыления

Технологический процесс производства ПВС (для поливинилацеталей) по совмещенной схеме (периодический метод) состоит из двух основных стадий получение поливинилацетата (подготовка сырья, полимеризация винилацетата, приготовление раствора поливинилацетата) и получение поливинилового спирта (приготовление метанольного раствора щелочи, омыление поливинилацетата, отжим, сушка и просеивание ПВ.С). [c.38]

Технологический процесс производства поливинилового спирта (ПВС) непрерывным методом состоит из следующих стадий приготовление мета-нольного раствора щелочи, омыление поливинилацетата, отжим, измельчение, сушка и упаковка поливинилового спирта и регенерация растворителя. [c.38]

Если в процессе химического превращения полимера реакция протекает Б различных направлениях или при однозначном направлении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта [c.216]

Степень полимеризации поливинилового спирта, как уже было указано, практически определяется степенью полимеризации исходного поливинилацетата. Вместе с тем было показано, что при процессах омыления всегда имеет место, хотя и небольшое, снижение вязкости полимера. Доказано также, что деструкция цепи тем сильнее, чем выше температура омыления и чем выше степень полимеризации поливинилацетата. При кислотном омылении деструкция цепи больше, чем при щелочном. [c.300]

Процесс омыления поливинилацетата проводят как периодическим, так и непрерывным методами. [c.38]

Ниже приведен состав основных отходов процесса омыления поливинилацетата (в %) при лаковом методе полимеризации [7] [c.177]

Омылитель представляет собой эмалированный или изготовленный из кислотоупорной стали реактор стандартного типа, снабженный паровой рубашкой, пропеллерной мешалкой и обратным холодильником. Процесс омыления проходит по схеме, приведенной на рис. 456. В реактор 3 из мерников 1 и 2 загружают спиртовые растворы поливинилацетата и кислоты затем смесь подогревают до температуры кипения или несколько ниже. Омыление продолжается 8—20 час, в зависимости от температуры процесса и количества кислоты. Контроль процесса ведут по остаточному содержанию ацетильных групп в полимере. Полимер, выпавший в виде тонкой суспензии, отжимают от маточного раствора на центрифуге 7, промывают в лаверах 5 этиловым спиртом, отжимают и сушат в вакуум-сушилке 2/ при 45—60° С. [c.151]

Конденсация поливинилового спирта с альдегидами протекает в присутствии минеральных кислот или других конденсирующих агентов, например хлорного олова и хлористого алюминия. Процесс конденсации протекает при нагревании и перемешивании. Метод получения поливинилацеталей с предварительным омылением поливинилацетата и действием альдегида на водный раствор поливинилового спирта называется двухванным, а получение их взаимодействием альдегидов с раствором поливинилацетатов — однованным. В последнем случае под воздействием катализатора протекают одновременно два процесса омыление поливинилацетата и ацеталирование полученного спирта. [c.155]

Поливинилацетали получаются действием на поливиниловый спирт соответствующих альдегидов. Реакция происходит в растворе в присутствии катализаторов, которыми служат различные кислоты. Кроме того, ацеталирование может быть совмещено с процессом омыления поливинилацетата. В этом случае к раствору винилацетата прибавляют кислоту и альдегиды. [c.455]

Процесс омыления происходит по следующей схеме (рис. 53). Раствор поливинилацетата в этиловом спирте из мерника 2 и серную кислоту из мерника 1 сливают в омылитель 5, представляющий собой эмалированный реактор, снабженный паровой рубашкой, пропеллерной мешалкой и обратным холодильником 4. Процесс кислотного омыления протекает при температуре кипения спиртовой смеси или несколько более низкой в течение 8—24 ч. [c.123]

В процессе омыления поливинилацетата происходит отщепление боковых разветвлений, образовавшихся через углеродный атом ацетильного остатка. Таким образом, уменьшается разветвленность молекул полимера, однако одновременно увеличивается полидисперсность за счет появления в системе более коротких молекул ПВС. [c.175]

Большое влияние на процесс формования волокон из ПВС оказывает наличие в прядильном растворе примесей и,т1и специальных добавок и в первую очередь сульфата натрия, серной кислоты, едкого натра и поверхностноактивных веществ [1—4, 13—151. Присутствие сульфата натрия и щелочных примесей в ПВС в ряде случаев определяется методами и условиями процесса омыления поливинилацетата. Сульфат натрия или серная кислота могут попадать в прядильный раствор при нейтрализации щелочных примесей, имеющихся в ПВС. [c.228]

Однако реализовать на практике указанный способ не представлялось возможным по двум причинам [49]. Во-первых, благодаря низкой температуре стеклования поливинилацетата (около 23—28 °С) получить из него качественные волокна ни мокрым, ни сухим методом не удается они слипаются уже по выходе из зоны формования. Во-вторых, гетерогенный процесс омыления поливинилацетатного волокна щелочью протекает в течение длительного времени, особенно при комнатной или более низкой температуре, и практически его не удается провести по всем технологическим операциям. [c.322]

Поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата в растворе алифатических спиртов в присутствии щелочи или кислоты, оказывающих каталитическое действие на процесс омыления. В промышленности наиболее распространено щелочное омыление поливинилацетата в метиловом спирте. При щелочном омылении процесс протекает по схеме [c.21]

Волокно можно готовить не только из поливинилового спирта, но и из поливинилацетата, если процесс омыления поливинилацетата и формование волокна проводить одновременно. Например, 40% раствор поливинилацетата в метиловом или этиловом спирте (степень полимеризации 2300) выдавливают в виде нитей в раствор, содержащий едкий натр и 6% метанола (диаметр отверстия фильеры 0,1 мм). В свеже-сформованной нити поливинилацетат омыляется щелочью до поливинилового спирта [158]. [c.178]

Волокно можно готовить не только из поливинилового спирта, но п м >, поливинилацетата, если процесс омыления поливинилацетата и формование волокна проводить одновременно [92]. [c.183]

Процесс полимеризации может проводиться в эмульсии или в растворе. При полимеризации винилацетата в растворе (например, в растворе метилового спирта) последующее омыление поливинилацетата также проводится в растворе, что значительно ускоряет процесс и повышает однородность продукта омыления. Поливинилацетат, используемый для получения волокна винилон непрерывным методом, получается па некоторых предприятиях в Японии путем проведения полимеризации винилацетата в растворе метанола . [c.234]

Омыление поливинилацетата до поливинилового спирта сопровождается уменьшением степени полимеризации, но при последующем многократном повторении процессов ацетилирования и омыления степень полимеризации не изменяется, что указывает на стойкость углерод-углеродных связей в условиях реакции. [c.298]

Поливиниловый спирт [—СН2—СН(ОН)— ] . Поливинилацетат не стоек к действию кислот и щелочей. В водном растворе щелочи происходит процесс его омыления, в результате образуется коллоидный раствор поливинилового спирта [c.387]

Поливиниловый спирт является единственным синтетическим полимером, который получают не полимеризацией мономера, а путем превращения других полимерных веществ, — обычно гидролизом его сложных эфиров (поливинилацетата и др.). Поливиниловый спирт в основном сохраняет структуру и степень полимеризации исходного поливинилового эфира, омылением которого он был получен. Было неоднократно доказано, что как при омылении полимеров сложных эфиров, ведущих к образованию поливинилового спирта, так и при обратном процессе — эфиризации поливинилового спирта с получением полимеров сложных эфиров, если эти процессы проведены в определенных условиях, степень полимеризации, т. е. длина цепи макромолекулы, практически мало меняется. Такая устойчивость основной макромолекулы к химическим процессам, ведущим к изменениям за счет побочных функциональных групп полимера, открывает возможность для ряда макромолекулярных превращений, обеспечивающих получение новых и ценных я промышленном отношении продуктов. [c.295]

Омыление поливинилацетата сопровождается побочными процессами, которые определяются спиртовой природой поливинилового спирта и его полимерным строением. Поливиниловый спирт может, например, давать эфиры с кислотами — омыляю-щими агентами. При этом происходит частичная деструкция иолимера, которая увеличивается при повышении температуры процесса. [c.153]

Поливиниловый спирт [—СНг—СН(ОН)—] (ПВС) получают в промышленности омылением поливинилацетата. Технологический процесс получения ПВС состоит из следуюш,их стадий подготовка сырья, полимеризация винилацетата, приготовление раствора поливинилацетата (ПВА), приготовление раствора щелочи в метиловом спирте, омыление ПВА, отжим, сушка и просеивание ПВС [2, 3]. [c.291]

Как видно из приведенной формулы строения полимерной компоненты, соотнощения звеньев винилового спирта, винилацеталя с остатком химически закрепленной компоненты и винилацеталя с группой, повыщающей растворимость полимера в целом, составляют — 98,2 1,25 0,55. Такая подавляющая доля звеньев винилового спирта в молекулярных цепях полимерных компонент приводит к весьма плотной упаковке этих участков цепей с подобными участками соседних молекул в фотографических слоях. От этого затрудняются процессы обработки цветофотографических материалов. Поэтому практически при получении исходного поливинилового спирта из поливинилацетата процесс омыления поливинилацетата не доводят до [c.73]

На рис. И.37 показана зависимость температур плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными методами, от мольной доли синдиотактических диад, рассчитанных по спектрам ЯМР для образцов поливинилацетата перед омылением [64]. Из приведенного рисунка видно, что температура плавления проходит через минимум при мольной доле синдиотактических диад около 0,2. Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. С этой целью с помощью методов, изложенных в предыдущих разделах, каждую точку на рис. П.37 анализировали с точки зрения того, в соответствии с каким вероятностным процессом протекал синтез данного образца. По полученным данным рассчитывали среднемассовое значение длины непрерывной последовательности и строили график зависимости температуры плавления от этого параметра. Полученный таким образом график показан на рис. И.38 [63]. [c.120]

Процесс омыления поливинилацетата происходит при нагревании и интенсивном перемешивании раствора. Кислоты и шелочи обычно берут в количестве меньшем, чем эквимолекулярное. По мере омыления полимер теряет свою растворимость в спирте и осаждается в зависимости от условий реакции в виде тонкого порошка, нитей или гелеобразной массы. Выпадение из раствора происходит при замещении около 60% ацетильных групп гидроксильными. При дальнейшем нагревании процесс омыления протекает уже гетерогенно до получения почти полностью омыленного продукта. [c.296]

Оба способа получения поливинилацеталей состоят из двух последовательных операций а) получение поливинилового спирта и его раствора в воде б) ацеталирование поливинилового спирта. Известен метод получения поливинилацеталей, когда процесс проводится не раздельно и обе реакции осуществляются в одной ванне. В этом случае образующиеся при омылении поливинилацетата (в среде уксусной кислоты) частички поливинилового спирта тотчас же вступают в реакцию с альдегидом, обра- [c.165]

Можно предположить, что деструкция цепи происходит не за счет углерод—углеродных связей цепи (С—С), а за счет разрыва менее стабильных кислородных связей, повидимому, в небольшом количестве также имеющихся в полимере. Было показано, что после разрыва таких связей при первом процессе омыления поливинилацетата дальнейшие реакции реацетилирования и вторичного омыления уже не ведут к существенному снижению вязкости полимера. [c.300]

Реакция ацеталирования катализируется водородными ионами, т. е.- теми же атализатора.ми (H2SO4 НС1 и т. п.), что и процесс гидролиза поливинилацетата. Вследствие этого представляется возможным проводить в одну операцию (в одной ванне ) как процесс омыления поливинилацетата, так и процесс ацеталирования образующегося поливинилового спирта. Эта возможность облегчается также соотношением скоростей реакций, которое обеспечивает столь быстрое ацеталирование образующихся гидроксильных групп, что полимер молсет оставаться в растворе в течение всего процесса гидролиза и ацеталирования, если, конечно, применяют растворитель, в котором растворимы как исходный поливинилацетат, так и образующийся ацеталь. Наряду с однованным методом применяют и двухванный, заключаюпщйся в ацеталировании изолированного поливинилового спирта, полученного самостоятельным гидролизом поливинилацетата. [c.305]

Наиболее распространенным способом получения поливинилового спирта является шелочное омыление метанольного раствора поливинилацетата. Обычно для омыления пользуются реактором из нержавеющей стали, который снабжен лопастной мешалкой, рубашкой для горячей и холодной воды и прямым холодильником, В реактор загружают метанол, содержащий небольшое количество воды, и при перемешивании добавляют 20%-ный метанольный раствор поливинилацетата, после чего в реакционную смесь также при перемешивании вводят тонкой струей раствор NaOH или КОН, Температура реакционной с.меси 28—30° С, общее весовое соотношение спирта и щелочи около 100 0,5, Через 1,5—2 час происходит выделение геля поливинилового спирта, затем в смесь вливают новую порцию раствора поливинилацетата. В конце процесса поднимают температуру смеси до кипения (т. е. до 57—58° С), приливают дистиллированную воду и отгоняют метанол, заменяя его дистиллированной водой. При 2%)-ном содержании метанола раствор разбавляют водой до требуемой концентрации и фильтруют через ткань. Полученный водный раствор поливинилового спирта применяется для производства ацеталей. Если же после окончания процесса омыления дистиллированная вода не прибавляется, то поливиниловый спирт выпадает в осадок в виде хлопьев или порошка, который отделяют от жидкости, промывают и сушат. Чистый поливиниловый спирт не имеет вкуса и запаха плотность его 1,2—1,3 г/сж (в зависимости от содержания ацетильных групп). [c.153]

К и с л о т н ы й м е т о д, В трехгорлую реакционную колбу, снабженную мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и термометром помещают 10 г поливинилацетата в 100 г этилового спирта и растворяют при перемешивании при 60—70 С, После полного растворения полимера раствор охлаждают до 30 °С и ири перемешивании в колбу вводят из капельной воронки 5,5 г серной кислоты, предварительно разбавленной 15 см этилового спирта. Затем колбу нагревают при ин-генсивном перемешивании смеси на кипящей водяной бане в течение 4—5 ч. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают. Выпавший в процессе омыления полимер отфильтровывают и обрабатывают по методике, описанной выше для щелочного омыления. [c.117]

В упомянутом примере полимераналогичного омыления поливинилацетата свойства исходного и конечного продукта различР1ы, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. В то же время, если в процессе этих превращений происходит разрыв цепи, то это определяется по характеристической вязкости переацеталированного полимера (опыт 5-01). Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. В силу статистических условий в лучшем случае только 86,5% всех функциональных групп могут претерпевать превращения в таких реакциях (см. раздел 2.1.6.1). [c.238]

Перенапряжение скелетных связей при деформации макромолекул, сопровождаемое искажением орбиталей межатомных связей боковых групп, вызывает их активацию. Активирующий эффект проявляется наряду с эффектом вскрытия новых, адсорбционно ненасыщенных поверхностей при механодиспергировании жестких полимеров. Например, при механодиспергировании волокон поли-акрилонитрила (ПАН) в вибромельнице в присутствии омыляю-щего агента 0,35%-ным ЫаОН и при омылении тем же раствором предварительно диспергированного волокна обнаружено проявление [124, 125] собственно механоактивации и постэффекта (см. рис. 13). Особенно существенен эффект собственно механоактивации, позволяющий в 6 раз ускорить процесс и увеличить степень омыления до 50%. Несомненно, что подобная механоактивация будет происходить и при других полимераналогичных превращениях любых полимеров, например этерификации или омылении эфиров целлюлозы, омылении поливинилацетата, полиакрилатов и т. д. [c.47]

Основные научные работы относятся к химии и технологии химических волокон. Исследовал процессы полимеризации винилацетата и омыления поливинилацетата до поливинилового спирта. Изучал технологию, способы получения свойства химических волокон на основе поливинилового спирта получил (1939) волокно виналон . Предложил способы крашения синтетических волокон. [c.305]

Так, технологич. схема процесса алкоголиза, осуществляемого по непрерывной схеме в двухшнековом горизонтальном агрегате, снабженном для обогрева водяной рубашкой, заключается в следующем 25%-ный метанольпый р-р поливинилацетата и 20% -ный водно-метанольный р-р NaOH (из расчета 20 моль щелочи на 100 моль винилацетатных звеньев) подаются иа шнеки, вращающиеся навстречу друг другу. Темп-ра реакции 48 °С время полного омыления поливинилацетата в П. с. 2,0—2,5 мин. Выходящий из агрегата продукт представляет собой суспензию П. с. (0,05—0,2% остаточных ацетатных групп) в маточном р-ре, к-рый состоит из метанола, метилацетата и ацетата патрпя, образующегося вследствие омыления едким натром метилацетата. Суспензия поступает в центрифугу периодического, полунепрерывного или непрерывного действия либо в отжимной шнек. Отжатый от маточного р-ра П. с., содержащий 30—60% органич. летучих, сушат в различных сушильных устройствах при перемешивании (60—80 °С, атмосферное давление или вакуум 200—600 мм рт. ст., 1 мм рт. ст. = 133,322 н/м/ ). Готовый П. с., представляющий собой порошок или зерна размером 3—5 мм, содержит 5—8% ацетата натрия. [c.394]

При омылении около 70% от общего количества ацетильных групп получается частично омыленный поливинилацетат, растворимый в воде. Для производства прочных волокон требуется поливиниловый снирт, содержащий менее 0,5% ацетильных групп. При наличии повышенного количества таких групп, так же как и небольшого числа разветвлений в макромолекуле поливинилового спирта, затрудняется кристаллизация полимера и ориентация макромолекул в процессе вытягивания, а тем самым и полученпе волокна с высокими механическими свойствами. [c.236]

Более простым по оформлению является получение поливи-нилбутираля из водного раствора поливинилового спирта непосредственно после омыления поливинилацетата. Горячий водный раствор поливинилового спирта загружают в стальной эмалированный реактор (ацеталятор) емкостью 10 м , снабженный рубашкой и мешалкой. Вначале раствор охлаждают до 8—9° С рассолом, затем прибавляют масляный альдегид, перемешивают при охлаждении —20 мин и вводят разбавленную соляную кислоту. Начинается процесс ацеталирования, который протекает [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология