Область миграции

Рис. 7,5. Распределение атомов катализатора по областям миграции а) и их ассоциация з ансамбли внутри областей миграции (б). Квадратами обозначены активные ансамбли (М)з

Исходя из равновероятности попадания наносимых частиц в ту или иную область миграции, найдем вероятность образований п-атомного ансамбля атомов катализатора в одной области. Если на поверхность 1 г носителя нанесено N атомов катализатора, то в среднем на одну область приходится [c.353]

Поскольку все атомы могут быть переставлены местами без изменения искомого распределения, для получения полной вероятности W образования п-атомного ансамбля в одной области миграции выражение (ХП1,29) необходимо умножить на число сочетаний из N по п [c.353]

Число областей миграции равно [c.358]

ЛО п атомов в активном центре, число 2 областей миграции и абсолютную производительность активного центра для данного процесса. Этим способом было изучено большое число различных процессов, протекающих на адсорбционных катализаторах. Данные для некоторых из них приведены в таблице. [c.359]

Результаты, полученные в настоящее время, объясняют многое в области миграции нефти, образования газоконденсатных месторождений нефти, а также могут быть использованы в оригинальных процессах деасфальтизации и обессмоливания нефтепродуктов, парафинов, церезинов и др. [c.359]

Энтропия информации адсорбционных катализаторов. Согласно теории активных ансамблей, наличие неоднородностей поверхности всякого носителя, характеризуемых потенциальными ямами, ограничивает подвижность нанесенных металлов так называемыми областями миграции. Внутри этих областей атомы располагаются с вероятностью, определяемой законом Пуассона [c.104]

Значение v связано со степенью заполнения а соотношением v = = ра, где р — размер области миграции в числе атомных плош а-док нанесенного атома катализатора (обычно р — 300), суммирование практически достаточно доводить до п — 10. Наряду с энтропией информации слоя, зная можно вычислить энтропию информации отдельного сорта ансамблей Я и Я( ). Величины Я для слоя (v) приведены на рис. 2.13, б в виде функции v. [c.105]

Рассмотрим строение поверхности адсорбционного катализатора, когда на поверхность носителя нанесено небольшое количество металла (например, платина на силикагеле) (рис. 111, а). Согласно современным взглядам твердое кристаллическое тело (носитель) состоит из большого числа микроскопических участков — блоков или областей миграции, разделенных геометрическими и энергетическими барьерами. При нанесении на носитель небольшого числа атомов металла на каждую такую область миграции попадет несколько атомов металла. Под влиянием теплового движения атомы металла могут перемещаться внутри этих областей миграции, но переход из одной области миграции в другую затруднен наличием между ними геометрических (рис. 111,6) и энергетических (рис. 111, ) барьеров. Несколько атомов металла-катализатора внутри области миграции называются ансамблем. В разных областях миграции может находиться разное число атомов металла. Но каталитическое действие проявляют только ансамбли с определенным числом атомов металла внутри области миграции. Такие ансамбли получили название [c.449]

Число атомов в активном ансамбле можно определить из зависимости активности А адсорбционного катализатора от среднего числа атомов металла V в одной области миграции, так как она должна иметь максимальное значение при числе атомов металла в активном ансамбле. Это объясняется тем, что согласно теории вероятности при случайном распределении атомов на поверхности носителя наибольшее число областей миграции будет содержать среднее число атомов металла V. [c.450]

Среднее число атомов металла в одной области миграции V нельзя вычислить из опыта, так как неизвестно общее число областей миграции или их средняя поверхность А [c.450]

Таким образом, местом каталитической активности является не кристаллическая, а аморфная фаза, первая же является лишь носителем. Кристаллическая фаза представляет ячеистую, или мозаичную, структуру—агрегат из замкнутых ячеек ( области миграции ), окруженных энергетическими и геометрическими барьерами, непреодолимыми для поверхностных атомов, и остающихся изолированными. Если на такую мозаичную поверхность наносить атомы, то они распределятся по законам теории вероятности, как дробинки, высыпанные на шахматную доску. Попадая в области миграции, имеющие вид энергетических ям или воронок, атомы собираются на дне последних, т. е. в месте с наибольшим адсорбционным потенциалом, образуя ансамбли (рис. 31). [c.145]

Это уравнение справедливо для любого сколь угодно малого числа частиц (до при условии очень большого числа ячеек (число областей миграции в 1 г-мол носителя 0,2 10 —15,6-Ю ). [c.147]

Эти соотношения, как указывает Н. И. Кобозев, позволяют легко определять число атомов п в активном ансамбле и величину области миграции [c.147]

По теории ансамблей атомы железа могут свободно перемещаться (мигрировать) но поверхности носителя. Границами областей миграции являются вообще точки с высоким адсорбционным потенциалом, препятствующим латеральному движению молекул или атомов адсорбата. Б этом случае говорят о мозаичной структуре поверхности (рис. 48). [c.165]

Поверхность носителя рассматривается как совокупность замкнутых областей миграции (наибольших ячеек, площадь которых 10 —10 см ) (рис. 7.5). Попадание отдельных атомов в одну и ту же ячейку является вероятностным независимым событием. При достаточно равномерном нанесении активной фазы на поверхность носителя количество атомов в области миграции будет изменяться в зависимости от степени заполнения. [c.183]

Н. и. Кобозев показал, что на основе применения математического аппарата для вероятностных событий можно рассчитать число атомов в активном ансамбле, площадь области миграции и активность единичного ансамбля, исходя из экспериментально определяемой зависимости удельной активности от степени заполнения. Это позволяет количественно проверить основные положения теории. Теория ансамблей такую проверку выдержала. [c.184]

Таким образом, поверхность носителя представляет собой совокупность замкнутых областей миграции. Подтверждением этих представлений явились экспериментальные данные по спеканию адсорбционных катализаторов. Скорость дезактивации катализаторов подчиняется уравнению первого порядка по концентрации активных ансамблей на поверхности. Следовательно, а тивные ансамбли на поверхности не зависят друг от друга и не взаимодейст- [c.104]

Рис. 15. Распределение атомов катализатора ио областям миграции (а)

Теория активных ансамблей не отвергает специфического влияния носителя на активность катализатора. При постепенном увеличении концентрации активной фазы на поверхности носителя растет вероятность образования многоатомных ансамблей и уменьшается число областей миграций, содержащих один атом. Поэтому для реакций, осуществляющихся на единичном ансамбле, удельная активность катализаторов максимальна при наименьших степенях заполнения и резко падает с увеличением степени заполнения. [c.106]

Если активными для заданного процесса будут ансамбли, состоящие пз двух атомов, то только при вполне определенной степени заполнения наибольшее число областей миграции будет содержать по два атома активной фазы. При этой степени заполнения удельная активность пройдет через максимум. Дальнейшее увеличение количества активной фазы будет приводить к переходу двухатомных ансамблей в трехатомные, в связи с чем удельная активность катализатора будет снижаться. Таким образом, всякий катализатор на носителе достигает максимальной удельной активности тогда, когда по закону случайности на поверхности образуется наибольшее количество активных ансамблей нужного строения. Зависимость каталитической активности от степени заполнения можно классифицировать по двум основным типам. [c.106]

Примем, что все п атомов катализатора, попавшие в одну область миграции, ассоциируются в один п-атомный ансамбль. Тогда вычисление числа ансамблей, состоящих из п-атомов, сводится к более общей задаче нахождению распределения атомов катализатора по областям миграции на поверхности носителя. Такая задача в общей теории вероятности решена в виде закона Пуассона, по которому вероятность события, что в некоторой области сосредоточится п молекул при их среднем содержании у (отвечающему равномерному распределению по поверхности), определяется уравнением [c.107]

Рис. XIII, 9. Зависимость вероятности W образования атомных ансамблей от среднего числа атомов v = N/Za в области миграции.

Если на поверхность 1 г носителя попало N атомов катализатора, то при Zo областей миграции число /г-атомных ансамб- [c.355]

Решив систему двух уравнений (XIII, 38) и (XIII, 40) с двумя неизвестными п и 2о, получим условия, позволяющие из опытных данных определять число п атомов в активном центре и число 2о областей миграции на поверхности носителя [c.356]

Представление об ячеистой, или мозаичной, поверхности базируется на современных представлениях о строении кристаллов. Еще в 1914 г. было показано и подтверждено дальнейшими работами, что кристаллы представляют мозаику из блоков с линейными размерами в Ю- —10 см. Следствием объемной мозаики является представление и о поверхностной мозаике, примерно с теми же размерами. Рельеф поверхности катализатора или кристалла показан на рис. 32, где приведены энергетические (о) и геометрические (б) барьеры и энергетические ямы (в). Таким образом, предположение Н. И. Кобозева о наличии замкнутых областей миграции атомов является реальным фактом. Любая энергетическая или геометрическая неоднородность поверхности приводит к ограничению латеральных смещений атомов и препятствует скучиванию их в крупные arpe- [c.145]

Атомы катализатора, попавшие по закону случайности в одну область миграции, скатываются в потенциональную яму и ассоциируют там в п-атомный ансамбль. [c.105]

Кобозев не ограничился качественной стороной вопроса, и на основе применения математического аппарата закона случайности показал возможность количественного расчета числа атомов в активном ансамбле, величины области миграции и активности единичного ансамбля, исходя из зависимости удельной активности от степени заполнения. Введем следующие обозначения 5 — поверхность носителя, см7г А — площадь области миграции, см . На [c.107]

Смотреть страницы где упоминается термин Область миграции: [c.352] [c.352] [c.353] [c.353] [c.360] [c.104] [c.106] [c.659] [c.450] [c.451] [c.451] [c.451] [c.146] [c.659] [c.300] [c.300] [c.104] [c.105] [c.105] [c.105] [c.105] [c.107] [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология