Дезактивация скорость

Рис. 10.6. Зависимость скорости дезактивации катализатора от молярного соотношения водо— род сырье Н С при различных октановых числах риформата (М.М.) (массовая скорость— 3 ч Р— 1,5 МПа) 1- 87 2- 90

Цель управления состоит в максимизации среднегодового дохода по отделению. Наибольшая доля затрат на проведение процесса связана с необходимостью восполнения дорогостоящего низкотемпературного катализатора (НТК) в реакторе второй ступени, который в большой степени подвержен дезактивации. Скорость дезактивации НТК зависит от условий ведения процесса, а от активности НТК зависит технологический режим на последующих стадиях производства и, в конечном счете, производительность агрегата аммиака. [c.334]

В результате процесса активации и дезактивации концентрация активных молекул [А ] поддерживается постоянной, соответствующей максвелл — больцмановскому распределению. Если реакция не протекает, доля активных молекул не зависит от давления (концентрации), а число их прямо пропорционально давлению (концентрации). При наличии химической реакции концентрация активных частиц будет убывать в результате их распада на продукты реакции. Тогда при установившемся процессе постоянство концентрации активных частиц будет определяться условием скорость активации = скорость дезактивации + скорость реакции. [c.225]

На практике для дезактивации объектов используется газовая струя, вырывающаяся из сопла реактивного двигателя. Такой двигатель, обычно отработавший свой срок в авиации, может использоваться в дальнейшем для дезактивации. Скорость газовой струи на выходе двигателя достигает 150-200 м/с, а у обрабатываемой поверхности она снижается до 90-110 м/с. Такая скорость дает возможность удалять радиоактивные частицы диаметром 15 мкм и более. Применение реактивного авиационного двигателя для дезактивации поверхности, загрязненной радиоактивными веществами, образовавшимися при надземном ядерном взрыве, показало, что коэффициент дезактивации достигает всего лишь 5 [2]. [c.192]

Эти представления были развиты в работе [8.5], в которой рассмотрены основная реакция обобщенного порядка, а также влияние процесса дезактивации, скорость которого могла выражаться в различной форме. В работе [8.4] рассмотрена только экспоненциальная функция активности, подобно тому как это было исследовано в работе [8.6]. Анализ, приведенный ниже, основывается на результатах, заимствованных из работы [c.184]

Как указывалось в разд. 4.4.2, большинство многоатомных молекул из-за быстрого внутримолекулярного колебательно-колебательного обмена между различными осцилляторами характеризуется только одним временем релаксации. Этот случай соответствует выполнению неравенства 2- Колебательная энергия приобретается молекулой в процессе (а), определяющем скорость всего процесса в целом затем благодаря быстрым комплексным процессам (в) переходит во второе колебание (а также к другим более высокочастотным осцилляторам). Обратные переходы происходят при дезактивации. Скорость процесса (б) слишком мала и не играет существенной роли. Соотно- [c.257]

Заместитель X к 10 , моль- л- X X с без дезактивации к 10% моль- л. с- с дезактивацией Скорость реакции 10 10 , моль л- с- [c.80]

Исследования в области быстрых реакций за последние годы расширились в связи с возможностью использования автоматического и электронного записывающ,их устройств. Термин быстрая реакция лучше применять к реакциям, которые нельзя изучать кинетически стандартными методами. Большое значение константы скорости не позволяет еще назвать реакцию быстрой, так как применимость этого термина зависит от температуры. С большей точностью можно считать быстрой реакцию с небольшой энергией активации, однако при низких концентрациях реагентов скорость такой реакции будет невелика. Подобным же образом мономолекулярная реакция разложения может быть очень быстрой, но при эффективной дезактивации скорость превращения в продукт становится низкой. [c.181]

Здесь Р а Е) — доля молекул А, которые имеют внутреннюю энергию Е, распределенную по 5 степеням свободы. Выражение к А Е)/Мк2(Е) представляет собой отношение скорости спонтанной изомеризации А к скорости дезактивации А при столкновениях. Аналогично к в Е)/Мк2 Е) есть отношение скорости изомеризации В (при которой образуется А ) к скорости дезактивации В, которая приводит к образованию В. [c.206]

Влияние давления на относительную скорость дезактивации катализатора риформинга. [c.19]

Важно отметить, что даже в том случае, когда обратная реакция В —А пренебрежимо мала, скорость дезактивации В все же существенна, поскольку каждая частица В будет вновь образовывать А, если она не теряет энергию в результате столкновения. [c.206]

В обычном случае, когда Е больше нуля, можно предполагать, что 4 кв я Р 2) = 1. В случае когда значение Е близко к нулю, что возможно, если АиВ являются свободными радикалами, можно пренебречь стадией дезактивации для А и В и положить = 0. Кроме этого. М/с — скорость дезактивации [АВ] при столкновениях — будет намного меньше, чем /св или кг- (см. сноску на стр. 217), так что Р 2) будет равно [c.218]

Для того чтобы решить систему этих уравнений, можно пренебречь флуоресценцией и дезактивацией возбужденных молекул Вг2, так что удельная скорость реакции 1 = 2/а, где —среднее число фотонов, поглощенных 1 см в 1 сек. Удобно также допустить, что определенная доля атомов Вг, ударяющихся о стенку, захватывается стенкой, давая Вг2. В действительности же коэффициент рекомбинации на стенке должен, конечно, зависеть от стационарной концентрации атомов Вг, химической природы стенки, концентрации других примесей, которые могут влиять на абсорбцию атомов Вг, и т. д. [c.289]

Константа скорости реакции в длительных опытах с подъемом температуры для обеспечения постоянной степени превращения в условиях нарастающей дезактивации катализатора может быть определена из следующего уравнения [59] [c.77]

На основе анализа кривых дезактивации катализатора, полученных при различных условиях процесса и на разных образцах катализатора, взятых с разл№шых точек реактора, высказывается мнение [ИЗ] о различной реакционной способности металлсодержащих соединений. Реак-1ЩЯ деметаллизации представляется рядом параллельных реакций, скорость которых определяется эффективностью диффузии металлсодержащих соединений и их реакционной способностью. [c.129]

В диапазоне температур 600—672 К исследована 102] кинетика конкурентных реакций гидрирования бензола и толуола и дегидрирования соответствующих нафтенов на платиновой проволоке. Реакции протекают строго селективно. Полученные результаты по всем диапазонам температур, давлений и активностей описываются одним кинетическим уравнением. Постоянство отношения скоростей конкурентных реакций в процессе дезактивации катализатора позволило сделать вывод, что на лимитирующих стадиях обе реакции протекают на одних и тех же активных центрах. [c.56]

Изменение объёмной скорости подачи сырья сказывается в большей степени на реакциях гидрокрекинга, чем на реакциях ароматизации углеводородов. Так, если при увеличении объёмной скорости подачи сырья скорость реакций гидрокрекинга уменьшается быстрее, чем скорость реакций ароматизации, то при снижении объёмной скорости наблюдается обратная картина - увеличение скорости реакций гидрокрекинга происходит быстрее, чем реакций ароматизации. Поэтому при снижении объёмной скорости подачи сырья необходимо снижать температуру процесса. Поправка на температуру при изменении объёмной скорости дана на графике рис. 2.15 и не зависит от жёсткости процесса. Работа при объёмной скорости подачи сырья в пределах 1,0-2,0 ч характеризуется минимальной скоростью дезактивации катализатора. Снижение объёмной скорости подачи сырья ниже 1,0 ч также, как и увеличение её выше 2,0 ч приводит к увеличению относительной скорости дезактивации катализатора - при малой объёмной скорости по причине значительного развития реакций гидрокрекинга, при большой объёмной скорости - вследствие увеличения количества пропускаемого через слой катализатора сырья. [c.22]

Тепло, выделяющееся во время реакции, должно быстро и эффективно отводиться, чтобы избежать резкого возрастания скорости метано-образования и дезактивации катализатора при повышении температуры. Действительно, большинство технологических проблем, возникающих при проектировании процесса и его технологическом оформлении, связано с отводом тепла и контролем за реакционной температурой. [c.520]

Влияние жесткости процесса риформинга на скорость дезактивации катализатора. [c.14]

Вместе с тем, снижение давления приводит к увеличению скорости дезактивации катализатора, уменьшению межрегенерационного периода, увеличению числа регенераций вследствие значительного увеличения скорости коксообразования, особенно в области давлений ниже 1,5 МПа. При этом скорость дезактивации растёт тем быстрее, чем выше октановое число получаемого риформата, что хорошо видно из кривых рис. 2.11. Работа при низком давлении требует использования высокостабильных полиметаллических катализаторов, а при давлении 1,0 МПа и ниже - использование технологии с непрерывной регенерацией катализатора. [c.18]

Мольное соотношение водород углеводороды, характеризуемое в промышленной практике кратностью циркуляции водородсодержащего газа, практически не оказывает влияния на протекание реакций превращения углеводородов в процессе каталитического риформинга. Как правило, выход ароматических углеводородов, суммарного жидкого продукта и водорода мало изменяется с изменением этого параметра. Вместе с тем, изменение мольного соотношения водород сырьё оказывает существенное влияние на стабильность работы катализатора риформинга. Как следует из графика на рис. 2.16, снижение мольного соотношения с 10 1 до 6 1 увеличивает скорость дезактивации катализатора вследствие накопления кокса на нём в 1,7 раза, дальнейшее снижение этого соотношения приводит к более резкому падению активности катализатора. Причиной усиленного [c.22]

В процессе каталитического риформинга фракционный состав сырья играет очень большую роль. Пределы выкипания реформируемого сырья влияют как на показатели процесса (октановое число и выход риформата), так и на скорость накопления кокса на катализаторе. Зависимость степени дезактивации катализатора от фракционного состава сырья напрямую связана с коксообразующей способностью содержащихся в нём компонентов. Так, исследование кинетики закоксовывания алюмоплатинового катализатора при риформинге углеводородов Се показало, что образование кокса уменьшается почти на порядок в ряду [c.32]

Допущение, что скорость дезактивации не зависит от внутренней энергии, является до некоторой степени грубым. Имеется экспериментальное доказательство, что скорость потери колебательной энергии молекулой Ij при столкновении примерно в 100 раз больше для высоко возбужденных состояний, чем для более низких энергетических состояний. Ельяшевич [4], Мотт и Массей [5] сделали приближенные квантовомеханические расчеты, которые указывают, что при соударении с атомом потеря или приобретение кванта колебательной энергии гармоническим осциллятором пропорциональна энергии осциллятора. Другая работа по этой проблеме заключалась в экспериментальном изучении дисперсии звука в газах. Эти измерения показали [6], что для самых низких вибрационных состояний величина Хо равна около 10 , но может сильно варьировать от газа к газу и сильно зависит от химической природы соударяющихся газов. [c.210]

Вычисленные по формуле (11.58) скорости капельной струи, необходимые для дезактивации обычных окрашенной и замасленной поверхностей, загрязненных радиоактивными частицами диаметром 10 мкм, совпали с экспериментальными данными [2]. Для незамаслен-ных поверхностей необходимая для дезактивации скорость капель, имеющих диаметр 130 мкм, составила 5-10 м/с, а для замасленных поверхностей — 50 м/с. [c.196]

Рассмотрим сначала термический мономолекулярный распад. Энергия возбуждения, полученная молекулой при соударения.к с молекулами или быстрыми частицами, может приводить к. мо-номолекулярным [февращениям. Молекула, обладающая запасом внутренней энергии, достаточным для разрыва той или иной связи, может с определенной степенью вероятности самопроизвольно распасться, если в течение достаточно большого отрезка времени она не будет взаимодействовать с другими молекулами и не рассеет свою избыточную энергию при соударениях. Таким образом, процесс мономолекулярного распада зависит от процессов дезактивации активных молекул, способных к спонтанному превращению. Скорость мономолекулярного распада будет зависеть от соотношения между вероятностями распада активных молекул и их дезактивации. Скорость образования активных молекул [c.98]

На катализаторах с высокой кислотной и низкой гидриру — ю цей активностями скорость гидрокрекинга сырья зависит от дсвления более сложно. При невысоких давлениях концентрация водорода на поверхности катализатора мала и часть кислотных его центров не участвует в ионном цикле в результате дезактивации коксом. С другой [c.230]

М = А -Ь В плюс посторонние вещества, присутствующие в системе. Это предполагает, что выражения МА2 (Е) и МА2 (Е) являются не простыми, а сложными функциями. В приведенном выше случае нужно заменить М/сз (Е) суммой (Е) = Ак2А (Е) ВАгв-ЕЧ-. . ., где индивидуальные константы скорости гА. 23 представляют собой различные эффективности дезактивации А молекулами А, В,. . . . [c.206]

Модель Слетера без передачи энергии была бы совместима с таким высоким пределом давления. Однако трудно полагать, что передачи настолько ограничены в пределах времени жизни порядка 10 —10 колебаний. Кассель [153] показал, что зависимость константы скорости ку от давления сходна с моделью, имеющей 15 степеней свободы и среднюю частоту 300 см (т. е., 25 квантов при 300° К). Однако это, по-видимому, является слишком малой средней частотой. Джонстон и Пиррин [154 показали, что данные, полученные при низком давлении, могут довольно хорошо соответствовать теории столкновений при использовании 10 осцилляторов и средней частоты около 350 см- , что является незначительным улучшением. Оба эти вычислепия не учитывают вероятность дезактивации. [c.355]

Hj O —СН2+СО —70 ккал. В каком интервале давлений при 850° К скорость распада будет составлять половину скорости распада на верхнем пределе, если фактор Л для распада СН2СО составляет lOie и связан с энтропией активации в переходном состоянии. Сделать разумные предположения о величине п и дезактивации. Как изменится ответ, если высокое значение А связано не только с переходным состоянием, но и с состояниями, характеризующимися большим запасом энергии [c.585]

Указанные особенности представленного метода обработки результатов эксперимента ограничивают возможности использования упрощенной модели для расчетной проверки показателей работы катализатора на различных режимах. Однако при напичии результатов экспериментальной проверки того или иного режима (температура, объемная скорость подачи сырья) в кратковременном опыте можно рассчитать константы дезактивации и интерполировать результаты вплоть до полной отработки катализатора. Тем самым можно получить данные по продолжительности срока службы катализатора и режиму подъема температуры для поддержания активности катализатора на уровне заданной степени удаления серы. [c.144]

При исследовании поведения в присутствии Pt-черни н-гексана и 2-метилпентана в токе смесей гелия и водорода Паал и Тетени показали [114, 115], что скорость реакций Сз-дегидроциклизации — изомеризации при добавлении водорода к гелию сначала увеличивается, а затем, пройдя через максимум, уменьшается (рис. 43). Та же закономерность наблюдается при преврашении н-гексана в бензол. Рост активности катализатора при добавлении водорода в газ-носитель объясняется [114, 115] замедлением дезактивации катализатора за счет удаления с поверхности последнего необратимо адсорбированных образований , являющихся предшественниками углистых слоев на металле. При дальнейшем увеличении концентрации водорода в газовой фазе происходит частичное вытеснение углеводорода с поверхности металла, так как водород расщепляет поверхностные связи С—М, что в свою очередь приводит к уменьшению обшей степени превращения. Таким образом объясняется появление максимумов на кривых конверсия углеводорода — содержание Из в газе-носителе. [c.226]

Однако, работа в области высоких температур, обеспечивающих более высокие глубины и селективность ароматизации парафиновых углеводородов, затруднена высокой скоростью дезактивации катализатора вследствие его закоксовывания. Влияние температурной жёсткости процесса риформинга, оцениваемой октановым числом каталиэата, на относительную скорость дезактивации катализатора на примере риформинга фракции 85-180 °С с использованием катализатора КР-108 видно из кривой рис. 2.7. Увеличение октанового числа каталиэата с 82 до 85 пунктов усиливает скорость дезактивации в 2 раза, а с 85 до 89 пунктов - в 4 раза. Соответственно снижается межрегенерационный период работы катализатора. [c.12]