Мономолекулярные реакци

Мономолекулярная реакция 1 — го порядка А. vЛ+... с, = с е- С, -с/ [c.23]

Мономолекулярные реакции распада могут быть двух типов с образованием 1) монорадикала и молекулы с двойной связью или 2) бирадикала [c.24]

В ходе последующего изложения показано, что кинетическое изучение мономолекулярных реакций представляет собой очень нечувствительный и косвенный метод получения информации о скорости распада. Для этих целей необходимы непосредственные наблюдения поведения к Е) как функции Е. Одними из немногих методов, позволяющих сообщить молекуле определенное количество энергии, являются фотохимические методы. [c.201]

Детализированная схема для мономолекулярной реакции изомеризации [c.204]

Зависимость мономолекулярных реакций от давления (высокие давления) [c.206]

Это означает, что так называемый фактор частоты для констант скоростей мономолекулярных реакций должен иметь величину порядка 10 сек [c.207]

ЭТОГО значения, нужно искать заметные структурные изменения при переходе от нормальной молекулы А к возбужденной А. Как будет показано ниже, предэкспонент константы скорости мономолекулярных реакций при высоких давлениях обычно имеет величину 101 сек (см. разд. X. 7) следовательно, данная упрощенная теория находится в хорошем согласии с наблюдаемыми фактами. Нужно отметить также, что ни Е, ни V не зависят от температуры. [c.208]

Для того чтобы найти условия, определяющие величину давления, выше которого наблюдается независимость константы скорости мономолекулярных реакций от давления, необходимо исследовать уравнение (XI.1.9) [c.208]

Если выбрать для V среднюю величину сек , станет равным 10" сек. С другой стороны, при Е /кТ = 35 и х = 12 3.10 сек, так что чем сложнее молекула, тем больше должно быть ее среднее время жизни, прежде чем наступит разложение (для большинства мономолекулярных реакций Е /кТ = 35). Что касается членов, стоящих в знаменателе [см. уравнение (XI.3.1)], то они не играют существенной роли при условии, что Шк2 Е) и Жк2 Е) равны и больше, чем кх Е) и кв Е) соответственно. Из теории РРК следует, что [c.210]

Отсюда следует, что мономолекулярные реакции разложения отличаются по своей концентрационной зависимости от реакций изомеризации (см. разд. XI.3). В последнем случае комплекс, соответствующий продуктам реакции, будет влиять на скорость реакции [см. уравнение (XI.3.1)]. В первом случае, рассмотренном выше, было показано, что комплекс, соответствующий продуктам [АВ], будет влиять на скорость только тогда, когда энергия активации обратной реакции (А + В Ь) равна нулю [см. уравнение (X.5.12)1. В противном случае (когда Е > 0) [АВ] на скорость не влияет. Причина этого заключается в следующем после того как образуется [АВ], вероятность распада ее па части (к ) настолько превышает вероятность конкурирующих процессов, что последние не оказывают влияния на скорость реакции. Исключение появляется в случае, когда Е = 0. При этом [АВ] имеет равную вероятность распасться или вновь образовать В, и это снижает скорость реакции в 2 раза [даже при высоком давлении, уравнение (XI.5.15)]. [c.218]

Квантовые эффекты в мономолекулярных реакциях 219 [c.219]

Подводя итог, можно сказать, что для константы скорости мономолекулярной реакции при высоком давлении должна выполняться зависимость [c.222]

Фактор частоты здесь равен около 10 сек а вклады 3= значительны только тогда, когда процесс активации сопровождается изменением числа низкочастотных колебаний или вращений в молекуле. Как будет видно из дальнейшего, большинство изученных мономолекулярных реакций имеют предэкспо-ненциальный множитель (т. е. произведение около 10 сек , так что [c.222]

Для области, в которой скорость такого рода реакций зависит от концентрации, константы скорости могут быть вычислены подстановкой квантовомеханических величин в соответствующее выражение, так что для мономолекулярной реакции можно написать [c.222]

Величина и — некоторое число между О и 1, называемое трансмиссионным коэффициентом . Так как экспериментальная скорость для мономолекулярной реакции является скоростью первого порядка, то можно положить, что Н = /сехр А, И, таким образом, написать для Аехр выражение [c.223]

Обзор теорий мономолекулярных реакций [c.224]

Для константы скорости мономолекулярной реакции были получены следующие выражения. [c.224]

Мономолекулярные реакции изомеризации [c.226]

МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.227]

Ю. Некоторые мономолекулярные реакции распада 229 [c.229]

Некоторые мономолекулярные реакции распада разложение на стабильные молекулы [c.229]

Мономолекулярные реакции распада, в которых продукты являются стабильными молекулами, приведены в табл. XI.4. Как видно из таблицы, значения всех частотных факторов лежат в пределах между 3-10 и 10 сек , причем большинство из них очень близки к величине 10 сек . [c.229]

Некоторые мономолекулярные реакции распада, приводящие к образованию свободных радикалов [c.232]

Нужно заметить, что в отличие от мономолекулярных реакций, рассмотренных выше, приводимые здесь значения частотных факторов лежат в пределах от 2-10 сек приблизительно до 10 ° сек" , причем очень низкие значения частотных факторов не встречаются. [c.234]

Мономолекулярные реакции заключение [c.234]

Первичные мономолекулярные реакции крекинга и деал — килирования (распад по С —С —связи) высокомолекулярных молекул [СХОДНОГО сырья с образованием низкомолекулярных (н.м.) углеводородов [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Мономолекулярные реакци: [c.132] [c.204] [c.206] [c.208] [c.210] [c.212] [c.214] [c.216] [c.217] [c.218] [c.218] [c.220] [c.221] [c.222] [c.222] [c.224] [c.226] [c.228] [c.232] [c.234] [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология