Мономолекулярные реакции изомеризация

Такой механизм высокотемпературного окисления поликарбоната и изопропилбензола представляется маловероятным, так как выше 250 °С мономолекулярная реакция изомеризации перекисных радикалов (см. далее, с. 120) значительно более вероятна, чем бимолекулярная реакция образования гидроперекиси [25]. [c.118]

Деление с точки зрения числа частиц, вступающих и образующихся в реакции а) мономолекулярные реакции (изомеризация, распад) б) бимолекулярные реакции типа 2— 1 (ассоциация, присоединение) 2—2 (замещение, диспропорционирование, отрыв) 2— больще 2 (бимолекулярный распад) в) тримолекулярные реакции (с уменьшением, сохранением или увеличением числа частиц). [c.10]

Детализированная схема для мономолекулярной реакции изомеризации [c.204]

Мономолекулярные реакции изомеризации [c.226]

МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.227]

Хотя заключение о вероятном воздействии свободной валентности радикала на связь в этом же радикале было выведено на примерах мономолекулярных распадов, оно было распространено и на мономолекулярные реакции изомеризации свободных радикалов. [c.109]

Уравнением первого порядка могут описываться скорости мономолекулярных реакций (изомеризация, термическое разло- [c.252]

На мономолекулярную реакцию изомеризации и распада радикала. ЙОа влияет разбавление бензолом [16]. Этим, по-видимому, объясняется снижение суммарной скорости окисления вторичных 15] и третичных [11] фосфинов в бензоле. [c.55]

Состав продуктов окисления определяется конкуренцией двух реакций продолжения цепи 2 1) мономолекулярной реакции изомеризации и распада перекисных радикалов [c.401]

Условие протекания И. п.— преобладание скорости мономолекулярной реакции изомеризации над скоростью роста на реакционном центре первичной структуры. В том случае, когда константа скорости изомеризации A 3 превышает константу скорости роста цепи fep на 2—3 порядка, образующаяся полимерная цепь не содержит звеньев, отвечающих структуре исходного мономера. При меньших различиях в значениях констант должен образовываться статистич. сополимер . [c.401]

Желательно ознакомиться с МО отдельных молекул как в математическом отношении, так и с точки зрения их изображения, чтобы можно было наглядно представить, какие из орбиталей занимают ключевое положение в реакциях с реагентами данного типа, например с нуклеофилами (донорами электронов) или электрофилами (акцепторами электронов). Необходимо также наглядно представлять ключевые орбитали в мономолекулярных реакциях изомеризации или разложения самих молекул. Там, где это будет возможно, будут использоваться строгие правила отбора, полученные в гл. 1 на базе теории возмущений. Будет изучена определяющая или предположительно определяющая роль, которую играют ВЗМО или НСМО или низшие возбужденные состояния молекул. При рассмотрении последовательностей МО, порожденных различными возможными структурами, станет, вероятно, ясно, почему одна из структур преобладает. [c.179]

Например, мономолекулярная реакция изомеризации молекул [c.312]

Скорость мономолекулярной реакции изомеризации >3 = = (К), где д > или ед — Ез >> 0. Отношение ско- [c.89]

Согласно исследованиям этих авторов, время жизни образующегося горячего циклопропана, принимая в расчет константу скорости мономолекулярной реакции изомеризации в пропилен, составляет всего Veo часть от наблюдаемого при термической изомеризации времени жизни. Отсюда можно вывести заключение, что время жизни горячих частиц падает с увеличением избытка энергии в полном соответствии с теорией Касселя для мономолекулярных реакций. [c.63]

Рис. 7.1. Изображение хода химической реакции, прн которой агом 1 замещает агом 2 в исходной молекуле 2-3 (в) (б) демонстрирует ход мономолекулярной реакции изомеризации

Полные коэффициенты скорости мономолекулярных реакций изомеризации и мономолекулярного распада [c.24]

Путь реакции для мономолекулярной реакции распада ограничен с одной стороны (равновесная конфигурация распадающейся молекулы) для мономолекулярной реакции изомеризации - ограничен с двух сторон (равновесные конфигурации исходного изомера и изомера - продукта реакции). [c.185]

Катализаторы гидрокрекинга проявляют бифункциональные свойства, т. е. окислительно-восстановительные (гидрирующие -дегидрирующие) и кислотно-основные свойства. Парафиновые углеводороды на металлических центрах подвергаются дегидрированию в олефины, а на кислотных центрах олефины образуют высокореакциониоспособиые карбкатионы, которые ва поверхности катализатора вступают в мономолекулярные реакции изомеризации и деструкции с образованием олефинов и карбкатионов с меньшей молекулярной массой. Карбкатионы также вступают в бимолекулярные реакции с субстратом с образованием продуктов реакции и новых частиц карбкатионной природы, т. е. реализуется цепной катионный механизм. [c.819]

В то же время на наблюдаемую величину отношения должны оказывать влияние мономолекулярные реакции изомеризации радикалов или внутримолекулярного переноса водорода. Например, образующийся при отрыве атома водорода от н-пентана первичный радикал может изокеризоваться [c.213]

В книге рассмотрены мономолекулярные реакции изомеризации и распада — один из основных объектов исследования в газовой химической кинетике. Излагаются основы теории мономоле-кулярных реакций и на конкретных примерах рассматривается ее применение. Особую ценность представляют рекомендации, начиная с общих принципов выбора моделей переходного состояния и кончая программами для численных расчетов на ЭВМ. Книга дополнена таблицами интегралов, характеризующих зависимость константы скорости термических мономолекулярных процессов от давления, что делает ее ценным справочным пособием для химикоБ-кинетиков. [c.4]

Среди прочих мономолекулярных реакций изомеризации заслуживает внимания фотоизомеризация 1,3,5-циклогептатрнена, изучением которой занимался Сринивасян [94], Продуктами реакций являются толуол и в небольшом количестве бицикло-(3, 2, 0)-гептадиен-2,6. Изучая зависимость квантового выхода толуола от давления, можно показать, что толуол образуется не из электронно возбужденной, а из колебательно возбужденной молекулы в основном электронном состоянии. Это состояние является результатом внутренней конверсии энергии электронного возбуждения. [c.64]

Теория Линдемаиа была проверена на примере мономолекулярной реакции изомеризации цис- в транс-бутея-2 при 469° С, причем оказалось, что скорость активации молекул, полученная по теории, слишком мала и не соответствует наблюдаемой скорости реакции, а область давлений, в которой должно происходить изменение порядка реакции, больше экспериментально полученной. Однако идеи Линдемаиа сохранили в основном свое значение и в дальнейшем развитии теории мономолекулярных процессов. Уточнения, введенные другими авторами, касались прежде всего источников энергии, необходимой для активации молекул. Хин-шельвуд предположил, что часть энергии активации получается за счет внутренних колебательных степеней свободы молекул. Молекула рассматривается как совокупность частиц, находящихся в колебательном состоянии, т. е. совокупность осцилляторов. На основе этих допущений Хиншельвуд вывел уравнение для константы скорости [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология