Тантал, адсорбция водорода

На рис. 14.4 показана адсорбция водорода на поверхности тантала. Если чистую поверхность тантала [c.364]

Чем больше энергия адсорбции водорода металлом, тем больше он катализирует процесс разряда ионов Н3О+ (1.8) и тем больше степень заполнения поверхности металла атомами Наде. Учет влияния степени заполнения на скорость разряда объясняет более низкие токи обмена у титана, ниобия, тантала и циркония, хотя энергия связи их с водородом выше, чем у платины и железа (табл. 1.1). Адсорбция водорода на поверхности приводит к тому, что замедленной может стать не реакция разряда (1.8), а последующие стадии электрохимической десорбции (1.9) или рекомбинации атома Наде (1.10). Различия в энергиях связи М—Н и природе замедленной стадии определяют различия в перенапряжении водорода и механизмах катодных реакций на разных металлах. Высоким перенапряжением водорода отличаются ртуть, свинец, цинк и кадмий, на которых замедлена стадия разряда иона НзО- титан, цирконий, ниобий, тантал обладают средними значениями перенапряжения, и на них замедлена стадия электрохимической десорбции. На платине, железе и никеле лимитирующей стадией является химическая рекомбинация Наде. Эти металлы обладают высокими каталитическими характеристиками и низким перенапряжением водорода. [c.42]

Чтобы не казалось, что мы основываем свои выводы на экспериментальных результатах, полученных лишь для одной системы азот—вольфрам, следует добавить, что предварительные опыты, подобные описанным выше, позволяют сделать аналогичные выводы для других систем, например кислород—вольфрам, водород-вольфрам, азот—молибден и азот—тантал. Ни один из проведенных нами опытов не противоречит выводу о том, что при комнатной температуре начальный коэффициент прилипания меньше 1,0 и больше 0,03 он постоянен до концентрации в один адсорбированный атом на четыре атома металла при более высоких концентрациях адсорбата коэффициент прилипания падает до значительно более низких значений порядка 10" —ЮЛ В большинстве опытов по адсорбции, описанных ранее в литературе, применялись такие давления, при которых первый слой образовывался мгновенно и число адсорбированных слоев (в нашем определении слоя) было равно двум, трем или четырем в этих условиях коэффициент прилипания очень кал и сильно изменяется с увеличением количества а Дсорбированного вещества. [c.196]

Таким образом, этот метод дает непосредственные сведения о скорости и величине адсорбции. Бекер и сотр. распространили его на другие высокоплавкие металлы — молибден и тантал, и газы — азот, кислород и водород. [c.224]

Начальной стадией гетерогенной реакции является адсорбция компонентов реакции. Для рассматриваемого класса реакций — восстановления летучих соединений тугоплавких ОЦК-металлов водородом — такими компонентами является водород и соответствуюш,ие летучие гало-гениды. Адсорбция водорода на переходных металлах характеризуется резким падением теплоты адсорбции с увеличением степени заполнения 0. На рис. 19 приведены зависимости д = / (в) по данным [3]. Для тантала наблюдается резкое падение, для вольфрама эта зависимость имеет перегиб. Характерно, что падение д при изменении 0 от О до 1 достигает величин — 30 ккал/молъ. Изотермы адсорбции водорода на вольфраме особенно хорошо изучены [14], поэтому воспользуемся этими данными для получения количественных результатов. Изотермы адсорбции водорода на вольфраме имеют вид, представленный на рис. 20. При значении 0 = 0,8% теплота адсорбции имеет постоянное значение д = дт х- Это означает, что при таких заполнениях выполняется изотерма Лангмюра, а при больших заполнениях — изотерма Фрейндлиха. Рогин-ским [15] проведен теоретический анализ этих данных. Им показано, что данные Франкенбурга свидетельствуют о неравномерном распределении по теплотам адсорбции, причем функция р(д) распределения участков по теплотам адсорбции водорода может считаться линейной или экспоненциальной, а зависимость теплоты адсорбции от степени заполнения может иметь вид [c.44]

Бик, Смит и Уилер [18] исследовали адсорбцию окиси углерода, водорода, кислорода, азота и этилена на пленках из железа, никеля, тантала, вольфрама, родия и протактиния. Некоторые из полученных ими результатов показаны на рис. 34. Вообще говоря, результаты этих авторов, а также Треннела, Кембола и Элея согласуются с данными Лэнгмюра и Робертса, однако ими [18] было сделано важное открытие, что хемосорбция на разных кристаллических плоскостях протекает в различной степени и, кроме того, наблюдаются параллельные различия в каталитической активности. Более поздние работы подтвердили эту специфичность плоскостей кристаллов в отношении скорости реакции [16, 17]. [c.189]

Изучение адсорбции монооксида углерода на танталовой фольге показало, что на исходном образце тантала изобара адсорбции имеет очень резко выраженный минимум при 327 К, после высокотемпературной обработки фольги в водороде в условиях, когда формируется а-фаза состава Н/Та = 0.07. После жесткой обработки фольги в СО при 723К 3/4 поверхности покрывалось прочно адсорбированным слоем, и на изобаре адсорбции наблюдался слабо выраженный минимум при 385 К [5]. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология