Степень заполнения поверхности металла

Изученные индивидуальные КСФ обладают достаточно высокой степенью заполнения поверхности металла молекулами ингибитора 0, что, в свою очередь, выражается в проявлении значительного защитного эффекта. [c.268]

Падение дифференциальной теплоты сорбции с ростом величины сорбции — общеизвестный эффект. В качестве примера приведем данные по сорбции водорода на некоторых металлах (рис. 57). Таков же характер зависимости теплоты сорбции от степени заполнения поверхности металлов и многих неметаллов, например различных оксидов графита, сорбированным кислоро дом, а также хлором, азотом, водой. [c.196]

Предположим, что степень заполнения поверхности металла органическим веществом 0=аО,5 площадь, занимаемая одной адсорбированной молекулой 5д 30 А2=3-10- в м концентрация органического вещества в объеме раствора Сд=10 моль/л = = 1 моль/м , а объем исследуемого раствора У=50 см = 5-10 м . В этих условиях надежно определяемая убыль концентрации в объеме, равная —10%, будет достигнута, если площадь поверхности электрода составляет [c.6]

Большая адгезия (обусловленная в том числе высокой степенью заполнения поверхности металла функциональными группами макромолекул) препятствует накоп- [c.94]

Было установлено, что существует параллелизм в изменении ингибирующей способности органических соединений и их адсорбируемости. С увеличением степени заполнения поверхности металла ингибитором их ингибирующее действие возрастало. В ряде работ были изучены закономерности адсорбции ингибиторов связь между ингибирующим действием, адсорбцией и молекулярной структурой ингибиторов, их природой и физнко-химическими характеристиками. Установлено, что защитные свойства органических ингибиторов в значительной степени определяются природой адсорбции (хемосорбция, физическая или специфическая адсорбция) и показано, что наилучшими ингибиторами являются те, которые образуют хемосорбционную связь металл — атом азота. Как известно, информацию о механизме адсорбции, природе сил и связей, удерживающих адсорбированные молекулы на поверхности металла, можно получить, исследуя изотермы адсорбции. Вид адсорбционной изотермы тесно связан с механизмом адсорбции. [c.23]

В дальнейшем удобнее выразить величину v через степень заполнения поверхности металлом 0. По определению величины v можно написать [c.101]

Попытки применить кондуктометрический метод для катализатора на носителях дали лишь качественные результаты [8, 9]. Носители являются диэлектриками, а количество металлов было недостаточным для образования сплошной пленки, поэтому удалось только сопоставить величины сопротивлений катализаторов при различной степени заполнения поверхности металлом и при разных давлениях водорода. [c.207]

Наилучшими защитными свойствами обладают моноалкил-бензолсульфонаты с неразветвленными радикалами, обеспечивающие наивысшую степень заполнения поверхности металла благодаря более плотной упаковке таких молекул с горизонтальной ориентацией ( частоколом ) углеводородных цепей. Ди-алкилбензолсульфонаты и алкилбензолсульфонаты с разветвленными цепями, даже обладая одинаковыми объемными свойствами на поверхностях раздела в силу стерических факторов дают менее плотные и однородные защитные слои. [c.133]

Кулонометрия применяется также при проведении различных электрохимических исследований. В частности она используется для определения толщины металлических покрытий, количеств окислов или солей, образовавшихся на электродах, степени заполнения поверхности металлов адсорбированными водородом или кислородом и т. п. [c.295]

Кулонометрия особенно удобна в тех случаях, когда титрование должно быть полностью автоматизировано, так как при этом не возникает трудностей, связанных с автоматическим регулированием подачи титрующего раствора. Кулонометрия применяется также при проведении различных электрохимических исследований. В частности, она используется при определении толщины металлических покрытий, количеств окислов или солей, образовавшихся на электродах, степени заполнения поверхности металлов адсорбированными водородом или кислородом и т. п. [c.290]

Чем больше энергия адсорбции водорода металлом, тем больше он катализирует процесс разряда ионов Н3О+ (1.8) и тем больше степень заполнения поверхности металла атомами Наде. Учет влияния степени заполнения на скорость разряда объясняет более низкие токи обмена у титана, ниобия, тантала и циркония, хотя энергия связи их с водородом выше, чем у платины и железа (табл. 1.1). Адсорбция водорода на поверхности приводит к тому, что замедленной может стать не реакция разряда (1.8), а последующие стадии электрохимической десорбции (1.9) или рекомбинации атома Наде (1.10). Различия в энергиях связи М—Н и природе замедленной стадии определяют различия в перенапряжении водорода и механизмах катодных реакций на разных металлах. Высоким перенапряжением водорода отличаются ртуть, свинец, цинк и кадмий, на которых замедлена стадия разряда иона НзО- титан, цирконий, ниобий, тантал обладают средними значениями перенапряжения, и на них замедлена стадия электрохимической десорбции. На платине, железе и никеле лимитирующей стадией является химическая рекомбинация Наде. Эти металлы обладают высокими каталитическими характеристиками и низким перенапряжением водорода. [c.42]

ЭТОМ играет степень заполнения поверхности металлом. Так, в области малых заполнений скорость гидрирования растет пропорционально количеству палладия, затем наблюдается скачок, после которого она практически не меняется (рис. 2) [9]. Протяженность начального отрезка кривой пропорциональна удельной поверхности носителя. На угле с поверхностью 308 м г перелом наступает при содержании палладия 0,0%, на силикагеле с поверхностью 180 м г — при 0,45%, а на СаСОд с поверхностью 14 м г — при [c.104]

Нет необходимости останавливаться на всех особенностях физической адсорбции, отметим лишь, что степень заполненности поверхности металла адсорбированными молекулами кислорода (определяемая гравиметрическим или объемнометрическим методами) зависит от температуры и давления газа, а также от кристаллографической ориентации [c.9]

Степень заполнения поверхности металла ингибитором зависит от ориентации неполярной части молекулы. Разветвление алкильной цепи представляет стерические препятствия для тесного смыкания длинных цепей молекулы ингибитора, приводит [c.348]

Г ексен н-Гексан Pt на алюмогеле (степень заполнения поверхности металлом 0,00066—0,0047 моноатомного слоя) в спирте, 25° С. Максимальная активность у катализатора со степенью заполнения 0,0047 [769]. См. также [194] [c.1094]

Рис. 240. Зависимость степени заполнения поверхности металла атомарным водородом от величины перенапряжения иодизации после предварительной поляризации (из анодных кривых заряжения) в 2 н. растворе 2804, насы-

Таким образом, опытные данные по влиянию Na i на коррозию стали 1Х18Н9Т в 18%-ной H2SO4 описываются уравнением изотермы адсорбции Лэнгмюра, отклонение от которого наблюдается при высокой степени заполнения поверхности металла хлор-ионом (порядка 0,95). [c.97]

Сделано несколько попыток связать падение теплоты адсорбции по мере заполнения поверхности и изменение работы выхода. Так, Будар [121 и позднее Мипьоле [71] предположили, что уменьшение теплоты адсорбции может равняться еАф/2 и еДф соответственно, поскольку при возрастании работы выхода становится все труднее и труднее переносить электрон из металла для образования ковалентной связи. Однако эти аргументы не являются убедительными дипольный слой в них рассматривается как однородное распределение заряда. Гомер [38] оценил эти взаимодействия, используя дискретное расиределение заряда, и нашел, что в широком интервале заполнений предсказываемое падение теплоты адсорбции оказывается незначительным. Действите.тьно, даже не принимая эту точку зрения, можно видеть, что предсказанное уменьшение, как правило, слишком мало, чтобы объяснить экспериментально наблюдаемое снижение теплоты адсорбции. Лучшее совпадение наблюдается для предложенной Хигучи и др. [53] величины 2еАф, но и для этого предположения имеется мало подтверждений. Приходится сделать вывод, что между значениями поверхностного потенциала и снижением теплоты адсорбции с изменением степени заполнения поверхности металлов прямой связи не установлено. [c.164]

В 7н НС1 анодный процесс протекает со значительно меньшим торможением, и резкое облагораживание потенциала не наблюдается даже при высоких плотностях поляризующего тока, что может быть объяснено большей степенью заполнения поверхности металла хлорионами. [c.93]

Как будет отмечено ниже, стадия (1.22)—первая стадия анодного растворения металлов группы железа. Однако при достаточно отрицательных потенциалах ориентация НгОадс кислородом к поверхности будет исчезать, т. е. слой ПКПЗ должен разрушаться. Иначе говоря, при достаточно отрицательных потенциалах поверхностная концентрация [МеОН]адс окажется крайне мала, и поэтому уже нельзя будет утверждать, что процесс (1.17) является быстрым. Низкая степень заполнения поверхности металла адсорбционным комплексом МеОН не может обеспечить протекание реакции по схеме (1.18). Можно полагать, что вероятность протекания реакции выделения водорода по схеме [c.13]

Одним из наиболее распространенных методов изучения адсорбции органических ПАВ на электродах является метод измерения дифференциальной емкости двойного электрического слоя с помощью моста переменного тока. Этим методом, теория и практика ijOToporo детально описаны в работе [32], можно рассчитать степень заполнения поверхности металла частицами органического ПАВ и определить величину и знак изменения г] ]-потенциала за счет адсорбции ПАВ. При исследовании механизма ингибирования кислотной коррозии металлов наибо- [c.31]

Как уже отмечалось, лишь первые порции адсорбирующегося ПАВ способны вытеснить адсорбированный на металле водород, т. е. изменить степень заполнения поверхности металла, а вследствие этого повлиять на Ем.е-н- Поэтому при малых степенях покрытия поверхности металла адсорбированными ацетиленовыми ПАВ 0э, 0 и 0 емк соизмеримы. Поскольку при этом Оемк < 1, ТО ускоряющее действие ацетиленовых производных в малых концентрациях обычно относят за счет /зме-н-эффекта. [c.91]

При проявлении каталитического эффекта во второе слагаемое уравнения (4.9), характеризующее скорость реакции катодного выделения водорода в присутствии протонированных частиц ПАВ, входит величина 0рын+> отвечающая степени заполнения поверхности металла частицами [c.92]

Замедляющее действие органических веществ пропорционально степени заполнения поверхности металла их молекулами. Это видно из рис. 6, на котором сопоставляется зависимость адсорбции капроновой кислоты (величина Г в мол/см , вычисленная из электрокапиллярных кривых по формуле Гиббса) и уменьшения логарифма скорости реакции (—Дlgl) (из данных поляризационных измерений) от потенциала электрода (ср). [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология