Этилен гидрирование и обмен

На aO, полученном термическим разложением a(OH)j в различных условиях, изучена кинетика гидрирования этилена [312]. Показано, что в зависимости от температуры скорость реакции проходит через максимум при 320 К. Температурные области до максимума и после него отличаются значениями энергии активации. В интервале 197-273 К энергия активации составляет 12,6 к Дж/моль, а в диапазоне 373-623 К она отрицательна и равна —16,7 кДж/моль. Порядки реакции для этих температурных областей также различаются и составляют при 273 К по Hj и С2Н4 0,7 и О соответственно, а при 523 К они равны 1,0 и 0,9. Показано, что дейтерирование этилена при 523 К сопровождается изотопным обменом в этане и этилене, а при 273 К образуется лишь dj-этан. Это свидетельствует о том, что при пониженных температурах медленной стадией является присоединение первого атома или иона водорода к молекуле зтилена, а при повышенных температурах — второго. Методом отравления показано, что только 0,5% поверхности СаО является активной и в гидрировании [312]. [c.119]

Этилен, На (Оа) Nf, Этан (дейтероэтан) Изотопны Nf W (пленка) от —45 до +100° С (оптим. 20° С). Гидрирование сопровождается изотопным обменом [813] i обмен азота W (проволока) 6 10 торр, 20—1667° С (оптим. 1027° С) [814] 535 [c.535]

Канифоль, окись пропилена л-Нг На, Оа Этилен Моноэфиры абиетиновой кислоты Реакции с уч орто-пара-Превр 1 0-Н2 Ивото 1 НО Гидрирован Этан ZnO 1 бар, 260—235° С. Выход 90—98% [429] астием водорода ащение водорода ZnO 30—500 торр, от —196 до 20° С [30 пный обмен ZnO 30—500 торр, от —196 до 20° С [30] . ие по С=С-свяаи ZnO ZnO с добавками Li и Ga 80—400" Q [311 См. также [32, 33] [c.958]

Механизм процесса гидрирования С2Н4 на 2пО был исследован методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах, снятых при стационарном течении процесса (рис. 5.28), появляются новые полосы поглощения при 2892, 2860 и 2812 см и полосы при 2910, 2860 и 2150 см Последние три полосы свидетельствуют об обмене с 0 , причём полоса при 2150 см указывает на наличие валентных колебаний связи С — О. Новые полосы поглощения можно однозначно приписать промежуточным продуктам Х , поскольку при прекращении подачи С2Н4 на поверхность спектры изменяются в соответствии с последовательностью, представленной на рис. 5.29. Полосы поглощения, соответствующие адсорбированному этилену (Х,), исчезают быстро, в то время как полоса при 2890 см (Х2) уменьшается относительно медленно. Скорость реакции в начальный период этой стадии почти равна [c.142]

Орто — пара-превращение водорода подавляется, если в газовой фазе присутствует этилен. Это обстоятельство часто принимают за доказательство того, что хемосорбированный водород не является составной частью поверхностной фазы, но его можно рассматривать также как указание на то, что молекулярный водород вытесняется более сильно адсорбирующимся этиленом, находящимся над поверхностной фазой, т. е. в вандерваальсовом слое. Этилен замедляет также и реакцию дейтеро-водородного обмена при температурах ниже температуры инверсии Цур-Штрассена, т. е. ниже примерно 150°. При этой температуре уже можно обнаружить некоторое количество дейтерированного этилена однако это нельзя расценивать как доказательство диссоциативного механизма, так как и дейтероводородный обмен и орто —пара-конверсия могут протекать через стадию образования полугидрированного комплекса, и-лен легко реагирует с хемосорбированным водородом, и высказано предположение, что реакция гидрирования включает две стадии хемосорбцию водорода на вакансиях в промежутках между молекулами двухточечно адсорбированного этилена и последующее его удаление. [c.198]

Первоначальная точка зрения Хориути и Поляньи заключалась в том, что этилен адсорбируется путем раскрытия двойной связи. Воздействие одного хемосорбированного атома дейтерия приводит iK образованию полугидрированной формы. Образовавшееся соединение может либо возвратиться в хемосорбиро-ванный этилен, потеряв атом водорода с образованием тяжелого этилена, либо под действием второго атома дейтерия может превратиться в тяжелый этан. С этой точки зрения реакции обмен и гидрирования тесно связаны друг с другом [c.181]

Хотя незамещенные олефины, например этилен, не гидрируются в этих условиях, они в действительности образуют комплексы. Комплексы с Ки(П) вызывают обмен между Вг и НгО почти с такой же скоростью, поскольку комплекс фумаровой кислоты подвергается гидрированию. Было проведено изучение скорости образования этиленового комплекса [238[. Скорость определяется по уравнению [c.531]

Этилен, На (Оз) Этан (дейтероэтан) W (пленка) от —45 до -fl00° С (оптим. 20° С). Гидрирование сопровождается изотопным обменом [813] [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология