Этилен обмен

Образованием радикалов можно также объяснить происходящий на окиси алюминия обмен радиоактивной меткой (С-14) между диметиловым эфиром (а также метиловым спиртом), с одной стороны, и изопропиловым, бензиловым в октиловым спиртами, диэтиловым эфиром, ацетоном и этиленом, но не толуолом ил ацетонилацетоном, с другой сто-роны что может служить препаративным методом получения меченых соединений (Вассерберг, Леви и автор [249, 250]). [c.62]

Реакции метатезиса обнаруживают ярко выраженную структурную селективность относительные скорости реакций уменьшаются в следующе.м ряду (1) вырожденный обмен метиленовых звеньев между концевыми олефинами, (2) перекрестный метатезис концевых и внутренних олефинов, (3) метатезис внутренних олефинов и (4) метатезис концевых олефинов, ведущий к этилену и внутренним олефинам [369]. В реакции проявляется также некоторая сте- [c.337]

Авторы работы [78] провели измерения коэффициентов селективности при обмене натрия в цеолите NaA на цезий и калия в цеолите Ка на цезий и натрий в неводных (метанол, этанол и этилен- [c.601]

При замене дейтерия шра-водородом следовало ожидать для обменного механизма k 2 конверсии. Однако она оказалась ничтожно малой при низких температурах, при которых изучался эффект отравления конверсии этиленом, и поэтому с такой точки зрения этот механизм можно считать удовлетворительным. Между тем проверка равенства скоростей при более высоких температурах, по-видимому, не дала положительных результатов. [c.283]

Хориути и Поляньи [2 считают, что диссоциативный механизм неприменим для объяснения обменной реакции в этилене. По их мнению, обмен состоит из следующих стадий [c.450]

Прн исследовании водородного обмена в этилене на никелевой проволоке при 90°С Туркевич, Шисслер и Ирза [10] установили, что эта реакция протекает одновременно по двум направлениям, причем обмен идет быстрее реакции присоединения образующиеся молекулы этилена содержат до четырех атомов дейтерия, молекулы этана содержат от О до 6 атомов дейтерия, а их относительные количества изменяются по ходу реакции. [c.451]

Обмен протекает последовательно, причем по мере более глубокого обмена содержание дейтерия в этилене несколько уменьшается (табл. 4, рис. 1). [c.453]

Изучена реакция взаимодействия дейтерия с этиленом на диатомите и силикагелях при температурах 100, 200, 350°С и соотношении Ог Нг= 1,5. Показано, что в этих условиях идет только обмен заканчивающийся в течение 30 минут от начала опыта. [c.456]

Этилен 0, Дейтерированные этилены Дейтерированные этапы Обмен олефинов [c.354]

Прежде всего рассмотрим обмен в этилене, который не может существовать в виде структуры (С) я-аллильного типа. [c.364]

Из этих данных видно, что вероятность превращения этильного радикала высока (95—99%), а явное отсутствие дейтерированных этиленов в газовой фазе обусловлено очень малой вероятностью десорбции этилена (1—2%). Этим объясняется первоначальное появление этиленов с множественным обменом, а увеличение относительной скорости обмена в олефине с ростом температуры связано с повышенной легкостью десорбции олефина. Величины <7 и 5 позволяют предположить, что этильные радикалы [c.390]

Другой возможный механизм присоединения по двойной связи предполагает внутреннее вращение молекулы вокруг линии, соединяющей оба углеродных атома. Поворот в этилене одной из групп СН2 на 90° относительно другой, очевидно, означает разрыв я-связи, поскольку при такой конфигурации оси р-орбит обоих атомов С расположены под прямым углом одна к другой и соответствующий обменный интеграл равен нулю. Если бы такое вращение происходило в изолированной мо,пекуле, оно было бы связана с большой затратой энергии, так как известно, что и случае мономолекулярной реакции цис—трдкс-изомеризации производных этилена энергия активированного комплекса, имеющего указанную конфигурацию, на 40—60 ккал выше энергии основного состояния. [c.130]

При этом дейтеризация продуктов связана с накоплением дейтерия в этилене в результате обмена на атомы дейтерия. В случае молекулярного механизма крекинга подобный обмен происходить не может. Для полностью за торможение г N0 и незаторможенного распада пропана при одинаковой глубине превращения наблюдался в этилене одинако1Вый обмен. Поскольку обмен связан с глубиной превращения и не зависит от времени достижения ее, то эти опыты нельзя объяснить как результат образования дейтерированных продуктов по реакциям обмена, не зависимым от процесса крекинга [65]. Важно было показать также, что обмен при различных глубинах превращения пропорционален этим глубинам. Это показано в других исследованиях, описанных ниже. Этот метод был применен также для доказательства процессов миграции свободной валентности в радикалах, т. е. изомеризации некоторых свободных радикалов [90, 91, 921, и при изучении дейтеризации метана (образующегося в системах алкен-1)2-0 при различных концентрациях атомов дейтерия и, в частности, при очень малых концентрациях), контролируемой масспектрометрическим методом анализа [931. [c.44]

СН2 — СН — СНг, и превращаясь соответственно в метан или в этилен. Аллиль-ная группа ве образует цепи реакций, так как при столкновении аллильной группы и пропилена и обмене водородом опять образуется молекула пропилена и аллильная группа. Сталкиваясь друг с другом, аллильные группы превращаются в диаллил. Таким образом распад пропилена представится следующим уравнением [c.109]

Следует отметиГь, что переход от олефина с концевой двойной связью, соединенного с поверхностью катализатора но месту двойной связи, к циклической структуре аналогичен обменной реакции между этиленом и дейтерием при которой вместо молекулы Вг к катализатору присоединяется группа СНа согласно уравнению [c.208]

Интересным примером применения изотопной индикации для изучения механизма реакций нуклеофильного замещения может служить обмен брома между бромистым этилом и бромистым этиленом (либо бромистым изоамилом и бромоформом), протекающий в присутствии бромистого алюминия и не идущий в отсутствие этого катализатора. Каталитическое действие бромистого алюминия объясняется протеканием следующих последовательно идущих реакций [c.148]

На aO, полученном термическим разложением a(OH)j в различных условиях, изучена кинетика гидрирования этилена [312]. Показано, что в зависимости от температуры скорость реакции проходит через максимум при 320 К. Температурные области до максимума и после него отличаются значениями энергии активации. В интервале 197-273 К энергия активации составляет 12,6 к Дж/моль, а в диапазоне 373-623 К она отрицательна и равна —16,7 кДж/моль. Порядки реакции для этих температурных областей также различаются и составляют при 273 К по Hj и С2Н4 0,7 и О соответственно, а при 523 К они равны 1,0 и 0,9. Показано, что дейтерирование этилена при 523 К сопровождается изотопным обменом в этане и этилене, а при 273 К образуется лишь dj-этан. Это свидетельствует о том, что при пониженных температурах медленной стадией является присоединение первого атома или иона водорода к молекуле зтилена, а при повышенных температурах — второго. Методом отравления показано, что только 0,5% поверхности СаО является активной и в гидрировании [312]. [c.119]

Выделяющаяся теплота (92,1 кДж/моль) примерно равна теплоте полимеризации этилена. Реакция роста олигомерной цепи происходит за счет ступенчатого присоединения молекулы этилена к триэтилалюминию. Растущая молекула алюминийорганического соединения может подвергаться термодеструкции или спонтанному обрыву цепи с последующим присоединением этилена. Протекает также и обменная реакция. При равновесных условиях менее замещенный олефин, например этилен, вытесняет более замещенный, например изобутен, из молекулы триизобутилалюминия. Энергия активации реакций роста и обрыва цепи (суммарная) равна 88кДж/моль, а реакции вытеснения — 136 кДж/моль. Поэтому при температурах более 120-130 С наблюдается опережающий рост скорости реакции вытеснения. [c.913]

Толуол Смесь газов тетрахлорметан, трихлорметан, дихлорметан, трихлорфторметан, метан, lj, HF Этанол Метилциклогексан [гомологи толуола) Зам Обмен Хлортрифторметан, дихлорфторметан Конденсация с об н-Бутанол, ацетальдегид, этилен, Н,0 Катализатор и условия те же [1327[ ещение галогенами ThOj (10%) на AljOg, обработанной HF во флюиде, 470 С [1332) разованием С—С-связи ТЬОз—MgO в протоке, 227—527° С [1312] [c.633]

Этилен, На (Оа) Nf, Этан (дейтероэтан) Изотопны Nf W (пленка) от —45 до +100° С (оптим. 20° С). Гидрирование сопровождается изотопным обменом [813] i обмен азота W (проволока) 6 10 торр, 20—1667° С (оптим. 1027° С) [814] 535 [c.535]

Канифоль, окись пропилена л-Нг На, Оа Этилен Моноэфиры абиетиновой кислоты Реакции с уч орто-пара-Превр 1 0-Н2 Ивото 1 НО Гидрирован Этан ZnO 1 бар, 260—235° С. Выход 90—98% [429] астием водорода ащение водорода ZnO 30—500 торр, от —196 до 20° С [30 пный обмен ZnO 30—500 торр, от —196 до 20° С [30] . ие по С=С-свяаи ZnO ZnO с добавками Li и Ga 80—400" Q [311 См. также [32, 33] [c.958]

Этилен, СО, На Изобутилен, СО, На л-Ксилол, ОаО Мезитилен, ЬаО Пиридин, ОаО Диазины, ОаО Изопропаноламин Продукты гидрополимеризации Зам Изото Продукты обмена Кон 2,5-Диметилпипера-зин (I), 2,5-диметилпи-разин (П) Со на глине проток, 1 бар, 190° С [998] ещение пный обмен Со [1000] денсация Со 14—17,5 бар, 180° С, 4 ч. Выход 1—60%, 11 — 10% [1008] [c.58]

Этилен (I), СО (11). НзО Реакции с Олефины пентен-1, гексен-1, гексен-2 гептен-1, гептен-3, октен-2, децен-1, Di Циклогексен, Dj Пентадиен-1,3, Dj Октандион-3,6 (П1), диэтилкетон (IV), пропионовая кислота (V) участием молек Продукты обмена Внутрикомплексное соединение Ru с ацетил-ацетоном в эвакуированном автоклаве, 1000 бар (поддерживается постоянным), 190° С, 1 11 = = 1 1. Выход III — 49 ч., IV — 15 ч., V — 3 ч. [116] улярного водорода (дейтерия) Ru I[H][P( eHj)3]3. Обмен протекает легко [117] [c.271]

Метилметиленциклогексан ведет себя иначе, чем этилен при 0°, хотя обмен проходит по всему кольцу, и при 88° образуется продукт, содержащий дейтерированные компоненты вплоть до й е. Поведение 4-Метилциклокегсена аналогично поведению циклогексена [52]. [c.380]

Как ВИДНО ИЗ таблицы, происходит сильный обмен в олефине, степень которого лищь слегка возрастает с ростом температуры при 37° около ПОЛОВИНЫ первоначального продукта состоит из претерпевших обмен этиленов. Относительный обмен в олефине падает по мере возрастания отношения 02/СгН4. Как на никеле и железе, этан- о является одним из главных первоначальных продуктов, но Б противоположность поведению никеля и железа степень водородного обмена едва заметна. В табл. 10 приведены расчетные данные для трех случаев распределения, полученных по методу, описанному в разделе II, В использованные параметры указаны внизу таблицы. Величины риг очень близки к значениям, которые, как было установлено, удовлетворительно описывают эту реакцию на пленках никеля при —100° (см. табл. 4). Однако величины д и з, определяющие вероятность приобретения атомов дейтерия на стадиях гидрогенизации, в общем ниже. Должно бы казаться, что атомы водорода, поступающие из богатых водородом радикалов, с большей вероятностью будут участвовать в гидрогенизации других радикалов, чем в их рекомбинации или соединении с атомами дейтерия,— процесс, играющий важную роль в случае никеля. Сле- [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология