Дифенилфульвен

Дифенилфульвен конденсируется с дивинилом при 180 с образованием аддукта следующего строения [c.65]

Энергии резонанса диметилфульвена и дифенилфульвена были определены только в последнее время. Значение для диметилфульвена должно быть очень близко к значению для самого фульвена. Принимая завышенную поправку 5 ккал/моль на пятичленное кольцо, получают значение 17 ккал/моль, что хорошо согласуется со значением, рассчитанным методом ВС (см. раздел П-З). В дифенилфульвене не может быть заметного сопряжения между тремя кольцами, поэтому из найденной энергии резонанса 85,4 ккал/моль можно вычесть удвоенную энергию резонанса бензола, что приведет к значению [c.30]

Дифенилфульвен)Сг(СО)з 57 (6,6-Дифенилфульвен)Ре(СО)з 54, 55 (6.6-Дифенилфульвен)Ре2(СО)з 55, 56 [c.252]

Так, дифенилфульвен в присутствии платины [40], а особенно палладия [40] и никеля [236], быстро присоединяет две молекулы водорода к двум двойным связям пятичленного кольца, третья же молекула присоединяется гораздо медленнее, что позволяет выделить промежуточный продукт реакции [c.31]

Исходный дифенилфульвен получался, согласно указаниям Тиле [13] путем конденсации циклопентадиена с бензофеноном в присутствии алкоголята натрия в спиртовой среде. После двукратной кристаллизации из метилового спирта он плавился при 81,5—82°С. [c.555]

Присоединение одной молекулы водорода к дифенилфульвену [c.557]

Полученный нами продукт перегоняется в вакууме без разложения температура кипения его 183—185°С/9—10 лш. Смешанная проба с продуктом присоединения двух молекул водорода к дифенилфульвену депрессии температуры плавления не обнаруживает и плавится при 62— 62,5°С. [c.560]

Как было показано нами в предыдущей работе [1], дифенилфульвен в присутствии платины и палладия гидрируется селективно, причем сначала водород присоединяется к двойным связям пятичленного цикла, а затем со значительно замедленной скоростью насыщается семициклическая двойная связь [c.562]

Подобно дифенилфульвену диметилфульвен присоединяет в присутствии палладия и платины две первые молекулы водорода со значительно большей скоростью, чем третью. [c.569]

Дифенилфульвен был синтезирован по Тиле [7]. После нескольких перекристаллизаций из метилового спирта углеводород плавился при 81°С. [c.571]

Кривая гидрирования приведена на рисунке (кривая 1, кривые 2 ж 3 выражают скорость присоединения водорода к дифенилфульвену по опытам Казанского и Татевосяна [3]). [c.572]

Исследование продукто присоединения одной, двух и трех молекул водорода к дифенилфульвену привело к следующим результатам. [c.572]

К числу диеновых синтезов с участием дивинила и углеродов относятся реакции дивинила со стиролом, инденом, дифенилфульвеном, бифенилэтиленом, аце-нафтиленом, приводящие к образованию конденсированных колец [157, 158, 159, 160]. [c.64]

Соединения, в которых X = R2, называются фульвенами. Свойства родоначальника этого класса соединений, самого фульвена (VII, X = СНг), были изучены совсем недавно [4], хотя его получение из циклопентадиена и формальдегида было описано Тиле и Балхорном 50 лет назад [5]. Он полимеризуется так же легко, как циклопентадиен, но его гомологи обладаю большей устойчивостью и лучше изучены [6]. Возможно, чт устойчивость в некоторой степени обусловлена другими эффектами, например гиперконъюгацией, что иллюстрируется для диметилфульвена формулой VIII. Тем не менее имеющиеся сведения показывают, что фульвены в небольшой степени обладают ароматичностью. Так, недавние измерения теплот сгорания диметил- и дифенилфульвенов [7] дают в обоих случаях значение энергии резонанса для фульвеновой системы приблизительно 12 ккал/моль, что находится в хорошем соответствии по крайней мере с одним из теоретических предсказаний [8]. [c.114]

В соответствии с вышеприведенным уравнением дифенилфульвен дает дибензгидрилферроцен с выходом 45% [1865], тогда как азу-лен с выходом 17% преврашается в бис(3,4-дигидроазуленил)железо [1708]. Из а-диметиламинофульвепа получен 1,Г-бис(диметил-аминометил)ферроцен (выход 58%) [1707]. [c.437]

Если же, например в дифенилфульвене (К=СвН5), накопление я-электронов в экзо-цис-форме становится ббльшим, чем в эндо-форме, то происходит значительный сдвиг в сторону элгзо-формы. В случае присоединения малеинового ангидрида к дифенилфульвену этот сдвиг столь значителен, что образуется лишь чистая экзо-форма [c.398]

Диеновое присоединение винилфенилкетона к дифенилфульвену протекает даже при комнатной температуре [1776]. [c.380]

В реакцию было взято 3,0786 г фульвена, 0,2260 г палладиевой черни и 185 мл этилового спирта. Температура опыта 16°С атмосферное давление 745 мм упругость водяных паров 13,5 мм. Одна молекула водорода должна занимать при этих условиях объем 329 мл. После присоединения этого объема водорода гидрирование было прекращено, оранжевый раствор был отфильтрован от катализатора, спирт отогнан в токе углекислого газа в вакууме. Твердый остаток был окрашен в красный цвет и, следова тельно, содержал дифенилфульвен. Он был растворен в сухом бензоле, и раствор смешан со взвесью малеинового ангидрида в бензоле. Через некоторое время образовался объемистый белый осадок, который был отфильтрован и промыт бензолом. Т. пл. 166—168°С. [c.557]

Присоединение двух молекул водорода к дифенилфульвену Циклопентилидердифенилметан [c.558]

Присоединение трех молекул водорода к дифенилфульвену Циклопентилдифенилметан [c.559]

Исходя из этилового эфира, была сделана попытка получить циклопен-тилдифенилкарбинол, а дегидратацией последнего — циклопентилпден-дифенилметан, для сравнения с ним продукта присоединения двух молекул водорода к дифенилфульвену. Таким именно образом был синтезирован Кижнером [16 циклобутилдифенилметан, исходя из этилового эфира-циклобутанкарбоновой кислоты. [c.559]

Такой механизм гидрирования доказан изучением продуктов присоединения одной, двух и трех молекул водорода к дифенилфульвену и сравнением их с синтезированными иными путями циклопентилидендифе-нилметаном и циклопентилдифенилметаном. [c.560]

Поскольку в ряде работ [4—6] было установлено, что в реакциях селективного гидрирования палладий ведет с я подобно скелетному никелю, представлялось интересным испытат последний катализатор в реакции присоединения водорода к дифенилфульвену. [c.571]

Смотреть страницы где упоминается термин Дифенилфульвен: [c.20] [c.11] [c.59] [c.74] [c.148] [c.282] [c.54] [c.55] [c.56] [c.57] [c.236] [c.267] [c.316] [c.57] [c.39] [c.554] [c.555] [c.557] [c.562] [c.563] [c.565] [c.565] [c.572]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.278 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.282 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.398 ]

Диеновый синтез (1963) -- [ c.49 , c.85 , c.86 , c.313 , c.317 , c.320 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология