Эндо гзо формы

При невысоких температурах образуется только эндо-форма (I), в которой ненасыщенные функциональные группы (двойные связи, карбонильные группы) расположены в пространстве ближе друг к другу, чем [c.105]

В тех случаях, когда возможно образование эндо- и экзо-изомеров, всегда образуется тот изомер, который обладает наибольшей кумуляцией двойных связей. Например, при конденсации циклопентадиена с малеиновым ангидридом образуется только эндо-форма [c.581]

Это наблюдение привело к осуществленному в лабораторных условиях открытию левосторонней ДНК. Полинуклеотиды были специально подобраны и соединены друг с другом так, чтобы в них чередовались пуриновые и пиримидиновые основания. Такая молекула принимает конформацию, в которой пурины существуют в СЗ -эндо-форме, а чередующиеся с ними пиримидины — в С2 -эндо-форме. Эту структуру назвали 2-ДНК. Она закручена влево и не имеет правильной четвертичной структуры. [c.178]

Борнеол представляет собой эндо-форму, изоборнеол— экзо-форму. Борнеол — блестящие кристаллы в виде листочков или пластинок оптически активен. [c.240]

Таким образом, по реакции дехлорирования, проводимой в мягких условиях, образуются аддукты только эндо-формы с большим преобладанием син-изомера. [c.254]

Аналогичным образом диметилфульвен с малеиновым ангидридом при 0° дают смесь изомеров (ЬУ) и (ЬУ1) с преобладанием эндо-формы (1,3 1) при 15° оба изомера получены в равных количествах, а при 80° резко преобладает экзо-изомер (1 6) [374—376 . Если же исходные компоненты или один эндо-изомер аддукта кипятят в бензоле (1—3 часа), то в каждом случае образуется равновесная смесь изомеров, содержащая до 85—88% экзо- и 12—15% эндо-форм. Экзо-изомер аддукта тоже изомеризуется, но с меньшей скоростью, равновесная смесь обоих изомеров, содержащая 12% эндо-формы, устанавливается только через 5 час. 375[ [c.49]

При наличии теплового эффекта реакции, очевидно, необходимо обеспечить подвод (съем) тепла за счет внешнего теплоносителя (хладоагента). Соответственно математическое описание должно включать и выражение (4.48) в уравнении теплового баланса. И, наконец, для реакций, протекающих в системе из двух (и более) фаз, необходимо учитывать массоперенос через границу раздела фаз в форме выражения (4.52). Таким образом, в зависимости от физико-химической природы реагентов, их характерного состояния, типа реакции (эндо- или экзотермическая) одной и той же модели структуры потоков будут соответствовать различные математические описания конкретных реакторов. [c.136]

Кроме того, форма р-облака по сравнению с шарообразным s-облаком такова, что эндо-эффект отталкивания возрастает. Эти обстоятельства при одновременном их действии ведут к эндо-эффекту при переходе от N к О. [c.90]

При R = H В равновесии присутствует 74% экзо-формы, при R = СНз — лишь 11% экзо-формы. эндо-Форма предпочтительна и при R = eHs. [c.592]

Иа реакционной смеси методом препаративной газожидкостной хроматографии выделено три новых индивидуальных соединения (VIII—X) с общим выходом около 3% [102]. По данным ПМР, ИК-спектров, элементного анализа и масо-спектрометрии, наиболее низкокипящий из них — 2-тиабицикло[3.2.0]-3-гептен (VIII), а два других—его 6-метилзамещенные эка о (IX) и эндо-формы X) [c.38]

При paoaMiO TipaHiHiH шектров соединения И (piw . 16). видно, что оно присутствует в виде смеси син-анти-изомеров эндо—формы (имеется синглетный сигнал от С7Н анти протона 6 = 4,35 м. д., дублетный сигнал от С7Н оин протона 6 = 4,1 im. д. J=l,83 Hz и мультиплет от сигналов СеН экзо протона син-анти-формы 6=1,6— [c.252]

Соединение IV представляет собой эндо-форму анти-пентахлор-бициклического спирта (октет для СеН эндо 6=1,75 м. д., СбН эн-до-СбН экзо= 12,5 Hz, gH эндо-СуН син = 1,9 Hz, квартет СеН зкзо 6 = 2,9 м. д., - СбН экзо-СбН эндо = 12,5 Hz, СеН экзо- sH экзо = 8 Hz от gH экзо мультиплет при 6=3,9 м. д. и дублет от СуН син при 6=4,1 м. д..- СуН син-СбН зндо=1,81Нг. Соединение V представляет собой эндо-форму син-пентахлорбициклическО ГО спирта (квартет от СбН эндо протона 6=1,9 м. д., СбН эндо-СеН экзо = 12,8 Hz, СбН эндо- sH экзо=4,3 Hz, квартет от СеН экзо 6 = 2,65 м. д. СвН экэо-СбН эндо=12,ЗНг, СеН ЭКЗ0-С5Н экзо=8Нг, мультиплет от sH экзо 6=3,7 м. д. и синглет от СуН син 6=4,3 м. д.). [c.254]

Как видно из рассмотрения характерных сигналов спектра соединения I (рис. 1а), имеется ряд мультиплетных сигналов в области 6=1,6—1,9 м. д., 6 = 2,1—3,0 м. д. и 6 = 3,55—4,2 м. д. Сложный характер спектра свидетельствует по нашему мнению о том, что со единение I находится в виде двух изомерных форм экзо-эндо. Муль-типлетный сигнал в области 6= 1,6—1,9 м. д., судя по литературным данным (4), прина длежит СеН эндо-протону эндо-конфигурации и СбН экзо протону экзо-конфигурации. Сигнал в области 6=2,1— 2,9 м. д. должен принадлежать Су протонам обеих ф01рм, СеН экзопротону эндо-формы, а-метиленовым протонам и протону спиртовой группы. Сигнал в области 6 = 3,95—4,2 м. д. — С5Н протонам обеих форм и СбН эндо-протону экзо-формы. [c.251]

Дициклопентадиен существует в двух стереоизомерных формах 8к9о-форме (т. пл. 32 ) и экзо-форме (жидкой). экЗо-Форма образуется непосредственно при полимеризации циклопентадиена. экзо-Форма происходит из эндо-формы при нагревании до 100° или же образуется непосредственно из циклопентадиена, если полимеризацию проводят при этой температуре [c.303]

Если же, например в дифенилфульвене (К=СвН5), накопление я-электронов в экзо-цис-форме становится ббльшим, чем в эндо-форме, то происходит значительный сдвиг в сторону элгзо-формы. В случае присоединения малеинового ангидрида к дифенилфульвену этот сдвиг столь значителен, что образуется лишь чистая экзо-форма [c.398]

Таким образом, в результате взаимного влияния я-электронов обоих участвующих в реакции партнеров присоединение протекает через переходное состояние, характеризующееся наибольшим накоплением электронов. Следовательно, может происходить и эндо-цис, и экзо-ццс-присоединение. Если же ни эндо-форма, ни эоо-форма не отличается предпочтительным накоплением двойных связей, то реакция идет одновременно по обоим путям, как это имеет место при присоединении фумаровой кислоты к шранс-диену [c.398]

В соответствии со своим строением аддукты фульвенов обладают рядом специфических химических особенностей, резко отличающих их от других аддуктов циклогептадиена. Одной из таких особенностей является легкая способность этих аддуктов к ретродиеновому распаду. На ряде примеров показано [382], что такие аддукты устойчивы только в твердом состоянии. В растворах же (особенно в разбавленных и при нагревании) аддукты фульвенов частично диссоциируют на исходные компоненты, что сопровождается появлением окраски, характерной для свободных фульвенов. Это было подтверждено также и определением молекулярных весов в растворах. Позже установлено [383], что аддукты алифатических фульвенов с малеиновым ангидридом диссоциируют в растворах легче, чем аддукты дифенилфульвена, что во всех случаях эндо-формы менее устойчивы соответствующих экзоформ [383, 384]. [c.314]

Берсон и Свидлер [12] заново изучили стерический ход диеновой конденсации фурана с малеиновым ангидридом в воде и пришли к заключению, что эта реакция не является строго стереоспецифичной. Во всех случаях образуется как эндо-, так и экзо-изомер, причем соотношения между ними изменяются в зависимости от времени реакции. Так, при взбалтывании фурана с малеиновым ангидридом в воде при 27° уже через 48 час. в растворе были обнаружены как эндо-, так и экзо-изомеры, причем количество эндо-изомера сначала увеличивается, после чего оно сильно снижается за счет постепенного увеличения более устойчивого экзо-изомера. По данным Берсона и Свидлера энергия изомеризации эндо-формы аддукта в экзо-фор-му невелика и составляет не более 1,2 ккал моль. [c.536]

Отмечено, что из эндо-формы удалось получить стереоизомер [299, 300], который возможно имеет экзо-конфигурацию (XXVII). [c.603]

Различия в точках кипения внутри группы соединений с мостиком, в которой фенхан, так же как и фенхон, отличается исключительно низкой точкой кипения, по-видимому, следует объяснить главным образом ориентационным эффектом, который в фенхане не проявляется в той же степени, как у камфана и пинана, вследствие наличия у фенхана метильной группы, выступающей с одной стороны полушарообразной молекулы фенхана (эта метильная группа обозначена в формуле пунктирной линией). Если бы это действительно являлось главной причиной, то жзо-форма изоборнилана должна была бы отличаться в той же мере от эндо-формы однако до сих пор твердо не установлено, является ли данный изоборнилан стерически однородным. [c.188]

Экспериментальное определение равновесия между этими сте-реоизомерами показало заметно большую устойчивость экзо-изомеров [33]. Различие в устойчивости эндо- и экзо-изомеров связано с пространственным взаимодействием замещающего радикала и связи 1—6 (вернее, эи5о-атома водорода при С-6 ) второго циклонентанового кольца. Правда, из-за искажения планарной формы циклопентановых колец взаимодействие это меньше, чем в г ис-1,2-диметилциклопентане, что находит свое отражение в относительно большей концентрации неустойчивого (эндо) изомера (см. табл. 20). [c.65]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

В случае соединения XLVII соотношение эндо-и экзо-форм составляет 3 1 барьер вращения 63 кДж/моль. Аналогичные данные получены и, для N-aцил-l,2,3,4-тeтpaгидpoxинoли-нов [68] [c.592]

Метоксибензоил)-1-гидроксиэтилен Х1,31б. О 2- и 4-Мет-оксикоричная кислота К5,80 и А4.101 В4,464 В5,803 К5,84 02,1,314 П11,621. О 2-Пропионилбензойиая кислота Ш2,170. -Формил-2-гидрокси-5-метилацетофенон А4,105. О 3,6-эндо-Эти-леН 1,2,3,6-тетрагидрофталевын ангидрид 05,82. Этиловый эфир бензоилмуравьиной кислоты С6Д,537. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология