Протоны перераспределение при адсорбци

Увеличение интенсивности полосы поглощения карбокси-лат-иона области IV означает, что за перераспределением протонов следует адсорбция воды, и, как отмечено выще, этот процесс объясняет наличие теплового перехода, наблюдаемого при степени гидратации 0,04 г воды на грамм белка. [c.123]

Активные места ферментов и реагируюш,ие вещества образуют цепочки или циклы ( цепи перераспределения связей ), по которым в результате перемещения протонов и электронов синхронно происходит изменение кратности связей, что и обусловливает высокую компенсацию энергии разрыва старых связей и резкое снижение энергии активации реакции. Фермент строго ориентирует молекулы реагентов вдоль координаты реакции, что повышает число эффективных столкновений приблизительно в 1000 раз. Молекулы реагирующих веществ под действием ферментов переходят в наиболее реакционноспособные формы, чаще всего ионные, что еще в 1000 раз увеличивает скорость реакции. Чтобы реагирующее вещество перешло в наиболее реакционноспособное состояние, необходим дополнительный резерв энергии. Одним из источников этой дополнительной энергии является многоточечная адсорбция реагирующей молекулы на ферменте с использованием части энергии адсорбции на перестройку молекулы. Второй возможный путь повышения энергоемкости системы указан Кобозевым — это реализация в катализе энергетического механизма активации. Кобозев подчеркивает, что катализ рассматривается как обмен связями или электронами, происходящий в условиях статистического и энергетического равновесия с внешней средой. Эта валентная форма катализа считается столь универсальной, что обычно даже не ставится вопрос о существовании какой-либо другой его формы. А между тем эта другая форма катализа существует и весьма широко представлена в виде биологического ферментативного катализа, охватывающего огромную область каталитических превращений в живом веществе. Валентный механизм каталитического действия нельзя признать вполне общим и должна существовать иная, весьма мощная форма каталитической активации, реализующаяся в биокатализе. [c.117]

Показано, что в противоположность реакции перераспределения водорода между спиртом и кетоном изомеризация бутена-1 на никелевых формах цеолитов А и X активизируется введением воды в цеолит и сделан вывод о протекании изомеризации на более сильных кислотных центрах, чем перераспределение водорода. Отравление цеолитов типа У водой в отношении изомеризации истолковано адсорбцией воды на ведущих изомеризацию апротонных центрах, кислотность которых выше, чем у протонных центров, образующихся при адсорбции молекул воды. [c.157]

КИ не изменяется и может быть охарактеризована спектром 2. С ростом температуры адсорбции до 450-500°С (рис. 1,3) на фоне структурной цеолит-ной п. п. 1630 см" появляется не характерная для воды узкая п. п. 1615-1620 см", которая не исчезает даже после десорбции при 200°С (рис. 1, 4). При этом при высоких температурах адсорбции не отмечено появление п. п. бензола и пара-ксш-лола как возможных продуктов диспропорциони-рования. Очевидно, в этих условиях толуол образует прочные ПС, а именно 0-комплексы. Смещение п. п. ароматического кольца до 1615-1620 см" и их усиление, наблюдавшееся и в гомогенных протонных комплексах [4], связано, очевидно, с перераспределением электронной плотности в кольце при присоединении протона, в результате чего связь между атомами углерода кольца по прочности приближается к двойной. [c.127]

Таким образом, при повышении концентрации ионов водорода происходит перераспределение силы тока при одном и том же значении потенциала на катоде. Скорость разряда ионов водорода такова, что скорость адсорбции и диффузии водорода в решетку отстают от скорости разряда ионов водорода. Можно себе представить явлепия, происходящие на катоде, следующим образом вместе с ионом Fe в двойном слое имеется ион ИдО . Ион водорода дегидратируется, и на поверхности непрерывно строящейся кристаллической решетки возникают протоны, которые либо нейтрализуются электронами, образуя атомы, либо захватываются строящейся кристаллической решеткой железа и внедряются в нее как протоны, уравновешенные общими электронами электронного газа металла. [c.135]

В качестве примера рибонуклеазной реакции рассмотрим гидролиз эфиров цитидин-З -фосфата [22, 23], который представляет интерес с точки зрения каталитического воздействия кислотно-основной пары, составленной из двух остатков имидазола, один из которых находится в виде иона, а другой — в форме свободного основания. Смещение протонов и перенос электронов по затронутой реакцией системе химических связей и в этом случае способствует эффективному протеканию гидролиза. Если не рассматривать детали, связанные с адсорбцией субстрата, то на первой стадии реакции сдвиги двух протонов и перенос электрона по системе превращаемых связей приводит к отщеплению спирта без участия молекулы воды. Возникающая цепь перераспределения связей соответствует процессу [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология