Арониевые

Арониевые соли(а-комплексы). — Ионный продукт взаимодействия бензола с Вг+, изображенный выше формулами I—И1 как гибрид трех резонансных структур, можно представить также в виде комплекса арониевого иона с Вг [c.134]

Изомеризация под влиянием катализаторов.— Под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса (AI I3, АШгз, НР-ВРз) ксилолы могут претерпевать как диспропорционирование в толуол и триметилбензол, так и изомеризацию. Однако подобрав соответствующие условия, можно подавить диспропорционирование и количественно изучить процесс изомеризации. В одном из исследований Аллена (1959) положение равновесия для каждого из ксилолов достигалось при 50 С в растворе толуола действием 5 мол. % хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода. Методом газовой хроматографии и ИК-спектроскопии была установлена следующая равновесная концентрация мета-изомер — 62%, пара-изомер — 21%, ортоизомер— 17%. Эти данные свидетельствуют о том, что о- и -ксилолы не превращаются друг в друга и, следовательно, изомеризация протекает за счет внутримолек) лярного 1,2-перемещения метильной группы с ее парой электронов. о-Ксилол, присоединяя протон, может образовать третичный арониевый ион I, резонансный с вторичным ионом И, который в результате 1,2-перемещения метильной группы (П1) и отщепления протона превращается в ж-ксилол. л-Ксилол образует вторичный ион V, при 1,2-сдвиге дающий ион IV, который находится в резонансе с ионом III, переходящим в м-ксшол. [c.172]

Отсюда следует, что арониевый ион диссоциирует, образуя изо-пропильный ион. [c.173]

Превращение же сульфоната в 2-окси-1,4-нафтохинон под действием серной кислоты (при 30 °С), вероятно, начинается с протонирования и протекает через арониевый комплекс [c.425]

Гудвин и Виткоп (1957), изучавшие изображенные превращения, считают, что перегруппировка ацетата п-толухинола в 2-ацетат 2,4-ди-окситолуола (реакция 1) в условиях реакции Тиле протекает путем циклизации промежуточного арониевого иона [c.447]

Катализируемая кислотами перегруппировка свободного п-хинола в га-толугидрохинон (реакция 2) объясняется тем, что происходит 1,2-сдвиг метильной группы в арониевом ионе, аналогичном тем ионам, образование которых предполагается при изомеризации ксилолов (см. 18.8) [c.447]

Первоначально эти ионы назывались фенониевыми, но так как они относятся к тому же типу, что и ионы, промежуточно образующиеся при электрофильном ароматическом замещении (см. гл. 17) и вначале названные бензолониевыми ионами, то для описания обоих типов мы пользуемся термином арониевый ион. [c.378]

Используя соединение, меченное по 1-метильной группе, Боннер (1958) установил, что радиоактивность распределяется поровну между обеими метильными группами продукта реакции. Это можно объяснить образованием промежуточного арониевого иона 116. [c.379]

В этом случае промежуточным соединением может быть мостиковый арониевый ион (см. 9.7). [c.485]

Направление расщепления жирноароматических кетонов не является постоянным, хотя из ацетофенона и пропиофенона образуются фе-нилацетат и фенилпрошюнат с выходом 63 и 73%, а расщепление а-тетралона происходит главным образом между кетогруппой и бензоидным кольцом. Поскольку фенильная группа мигрирует легче, чем электроноотталкивающие группы, можно предположить, что здесь происходит образование промежуточного арониевого иона (см. 9.7) [c.500]

Поведение триметиламмониевой группы еще не нашло полного объяснения. Она является наиболее сильной из известных дезактивирующих групп и направляет замещение исключительно в мета-положение. Объяснение, выдвинутое в случае нитробензола, неприменимо здесь, так как при четырех фиксированных ковалентных связях азота на эгом атоме фиксирован полный положительный заряд. Таким образом, заряд иона СбН5Н (СНз)з не может свободно смещаться в какое-либо положение кольца ионный азот обладает оболочкой из восьми. электронов и не имеет пары электронов, которую он мог бы поделить с углеродом. В одной гипотезе постулируются арониевые ионы, которые могут вести к орто-, мета- и пара-нитропроизводным. Из трех возмож- [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология