Влияние катализатора

Катализ. Основные понятия. Катализом называют явление иэменения скорости реакции или возбуждения ее, происходящее под действием некоторых веществ, называемых катализаторами, которые, участвуя в процессе, сами к концу реакций остаются химически неизменными. Как известно, влияние катализаторов может быть весьма сильным и под их действием скорости реакций могут изменяться в миллионы и большее число раз как в ту, так и в другую сторону. Под действием катализаторов могут [c.491]

Влияние катализатора на снижение энергии активации процесса можно проиллюстрировать следующими данными для реакции распада иодида водорода [c.205]

Температура. Согласно классическим представлениям, если исключить влияние катализаторов, скорость химических реакций является функцией температуры и концентрации реагирующих веществ. По известному правилу Вант-Гоффа, повышение температуры на 10 градусов ускоряет реакцию в 2—3 раза. Это правило не является строгим, так как температурный коэффициент скорости реакции меняется с температурой. К. И. Ивановым [35 было показано, что температурный коэффициент окисления углеводородов, равный 2, наблюдается только для 140—150 °С. При температурах ниже 140 °С он во всех случаях гораздо больше, а выше 150°С он меньше. [c.69]

В сложных полиэфирах происходит межцепной обмен по обоим механизмам между карбоксильной (или гидроксильной) и сложноэфирной группами, а также между сложноэфирными" группами макромолекул. Эти реакции осуществляются, как правило, под влиянием катализаторов и при повышенной температуре. [c.160]

Применение методов прикладной статистики в задачах анализа и прогнозирования свойств катализатора требует корректного учета специфики решаемых задач и возникающих ограничений. Так, в гетерогенном катализе широко распространено явление взаимного влияния катализатора и реакционной среды. Примером такой ситуации может служить гетерогенное окисление бензола и ксилола на ванадиевых катализаторах, когда вследствие разности в восстановительных потенциалах обоих углеводородов меняется стационарный состав катализатора по слою. В работе (291 показано, что дегидратация алифатических спиртов на оксидных катализаторах (оксидах А1, Хг, 31) хорошо описывается уравнением Тафта с литературными значениями а. Однако коэффициент чувствительности а изменяется от оксида к оксиду. Следовательно, мы приходим к необходимости учитывать опосредованное влияние других переменных. Это обстоятельство делает необходимым использовать такие измерители статистической связи, которые были бы очищены от подобного влияния [21. [c.68]

Другие наблюдаемые явления, нанример, изомеризация с образованием разветвленных цепей, получение ароматических углеводородов и др., вызваны вторичными реакциями, которые связаны с действием катализаторов на олефины [247, 249—251]. При 500° С парафины от Сд до а также твердый парафин (приблизительно С24) расщепляются в присутствии циркониево-алюмосиликатного катализатора в 5—60 раз быстрее, чем без катализатора при той же температуре. Хотя пропан, н-бутан и изобутан крекируются над катализатором несколько быстрее, чем термически, влияние катализатора проявляется достаточно сильно лишь в том случае, когда сырьем служат парафины g и выше. [c.327]

Сложившееся противоречие можно проиллюстрировать на примере полибутадиенов различного строения. Рассмотрим цис-иош-бутадиен, полученный под влиянием катализатора Циглера — Натта, этот полимер имеет наиболее совершенную микроструктуру среди каучуков данного типа. Практически приемлемым в про мышленности оказался каучук, имеющий индекс полидисперсно- [c.92]

Таблица 3.2. Влияние катализаторов на энергию излучения пламени и на скорость его распространения в смеси СО + О [150

При полимеризации бутадиена под влиянием катализаторов на основе я-аллильных комплексов никеля, получаются полимеры со сложным молекулярным составом, содержащие линейные и разветвленные макромолекулы, а также полимерные частицы (микрогель), образование которых связано с некоторой гетерогенностью применяемого комплексного катализатора. [c.60]

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотноосновной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом [83]. Взаимодействие и 50, в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н,5,0,, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних 5-5 связей и образованием других 5-5 связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом [c.203]

Следует отметить (поскольку это не было упомянуто в главе II), что влияние катализатора также может быть достаточно просто учтено при теоретическом анализе кинетики. Гомогенные катализаторы лучше рассматривать в качестве дополнительных компонентов реакционной смеси влияние их концентрации в растворе показывает, что они действуют именно таким образом. Гетерогенные катализаторы, наоборот, должны рассматри-74 [c.74]

На температуру самовоспламенения оказывают влияние катализаторы, ими могут являться стенки сосудов, с которыми соприкасается газовая смесь, а также окалина и некоторые другие вещества. Воспламенение метано-кислородной смеси во всех случаях происходит по истечении определенного времени — периода индукции (задержки воспламенения). [c.26]

Влияние катализаторов. Известны многие реакции сульфирования с применением катализаторов— сульфата ртути, меди, натрия, ванадата аммония, бихромата калия, иода, которые изменяют или общую скорость реакции, или избирательно скорость образования какого-либо [c.323]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

Рис. 67. Влияние катализатора на число активных молекул

Влияние катализаторов на скорость реакции ири этом остается необъяснимым. [c.339]

Ипатьев изучал главным образо- ( влияние катализаторов [c.251]

Химическая реакция этилен полимеризуется под влиянием катализаторов [c.259]

В качестве примера можно привести перевод н-бутана в изобутан, представляющий интерес как с научной, так и с промышленной точки зрения. Промышленное значение изомериэации бутапа состоит в том, что изобутан, имеющий третичный атом водорода, под влиянием катализаторов в мягких условиях может вступать в реакцию с олефинами и давать смеси парафиновых углеводородов высокой степени разветвления. Последние имеют большие октановые числа и играют важную роль как компоненты моторных топлив, обладающих антидетонационными свойствами. [c.512]

При рассмотрении механизма действия катализаторов, оценке их активности и особенно при составлении кинетических уравнений нроцессов на данных катализаторах нужно иметь в виду тот факт, что взаимодействие между катализатором и средой не ограничивается влиянием катализатора на реакционную среду, а наблюдается и обратное влияние среды на катализатор. Четко вопрос о влиянии среды на катализатор, вероятно, впервые рассматривался Брунсом 99] и Боресковым [100]. [c.49]

Рис. 2.5. Учет влияния катализатора при топологическом представлении химической реакции

Алкилгалоиды легко изомеризуются под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса [61]. Безуспешность попыток обнаружить дейтерообмен при катализируемой хлористым алюминием изомеризации й-пропилхлорида в изопропилхлорид в присутствии хлористого дейтерия исключает возможность, что изомеризация может идти через олефин, и поднимает вопрос о том, является ли первичный ион карбония необходимым промежуточным соединением [2321. [c.441]

Влияние катализаторов. Сильное влияние на скорость химической реакции оказывают некоторые вещества — катализаторы. Катализаторы, образуя с реагентами промежуточные продукты, повышают скорости химических реакций на много порядков, выделяясь в конце реакции в неизменном химическом состоянии. Так, например, в смеси Нг и О2 при нормальной температуре скорость реакции образования воды практически равна нулю. Если же ввести в сосуд. [c.529]

Различают положительный катализ — увеличение скорости резь ции под влиянием катализатора — и отрицательный катализ, при]юдящий к уменьшению скорости химического превращения. При положительном катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором открывает новый, энергети — чес(<и более выгодный (то есть с меньшей высотой энергетического бар ,сра), по сравнению стермолизом, реакционный путь (маршрут). При отрицательном катализе, наоборот, подавляется (ингибируется) быс трая и энергетически более ле1кая стадия химического взаимо — действия. Следует отметить, что под термином "катализ" подразумевают преимущественно только положительный катализ. [c.79]

Влияние катализатора может сказываться не только на скорости окисления и длительности индукционного периода, но и на внутристадийном превращении одних продуктов окисления в другие, а также на характере конечных продуктов [101]. По некоторым данным, металлы катализируют окисление в основном в тех случаях, когда они образуют соли с кислотами. Чаще всего это происходит в присутствии воды и кислорода воздуха. Каталитическое действие металла прекращается, если он покрывается защитной пленкой, создаваемой продуктами окисления. Большая часть исследователей считает, что основную роль в катализирующем действии солей оказывает катион [96]. При этом, однако, соли одного и того же металла, но разных кислот могут обладать неодинаковой катализирующей активностью, т. е. активность солей может зависеть не только от катиона, но и от аниона. Анион может и не оказывать принципиального действия, а может влиять, например, на растворимость соли в масле и таким образом косвенно воздействовать на эффективность металлического катализатора. [c.77]

Состав риформинг-бензинов зависит от условий риформинга. Бензины, полученные при процессах термического риформинга и полифор-минга, подобны термическим крекинг-бензинам, но содержат несколько больше ароматических углеводородов. В противоположность этому, бензины, полученные каталитическим риформингом нафтеновых лигроинов, являются преимуш,ественно ароматическими, что обусловливается дегидрогенизационным влиянием катализатора на циклопарафиновые углеводороды. Рид [6] дает следуюш ий состав лигроина, полученного из бензина прямой гонки нефти Голфкоста после каталитического риформинга [c.55]

В условиях каталитического крекинга на конверсию влияют все иоро-числонные выше факторы. Конверсия обычно определяется как разница между 100% и количеством остатка, кипящего выше 205° С в объемных процентах. Она является удобным показателем глубины крекинга как для пилотных, так и для промышленных установок. Тем не монее она пе определяет полностью влияние катализатора на исходное сырье. Первичные продукты реакции, кроме реакций деструкции, подвергаются под действием катализатора различным дополнительным реакциям, и остаток, кипящий выше бензина, не является таким же, каким он был в исходном сырье. В некоторых случаях, когда исходное сырье содержит относительно высокие концентрации соединений азота или тяжелых металлов, качество рециркулирующего продукта может быть заметно улучшено сравнительно с исходным Сырьем, благодаря тому, что значительная часть нежелательных соединений может быть удалена за первый проход над катализатором. Но тем не менее рециркулирующий продукт не является таким жо хорошим сырьем для получения бензина, как природная нефть. Это указывает на некоторую конверсию остатка, кипящего выше 205° С, хотя такая конверсия не отражается на величине конверсии, как было указано выше. [c.144]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Другим примером, показывающим влияние катализатора на тип получаемых продуктов, является гидрогенизация 2,5-диметилгекса-диена-2,4 [77]. Этот углеводород подвергался гидрогенизации в растворе этанола при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии платины, палладия и никеля Ренея. Продукт гидрогенизации исследовался после присоединения 1 моля водорода к 1 молю углеводорода. Преобладал продукт присоединения водорода в положение 1,2 [c.244]

Реакция полимеризации изопрена под влиянием катализатора НзА1 -f Т1С14 характеризуется первым порядком по катализатору и мономеру (при конверсии изопрена выше 30—40%). Кажущаяся мольная энергия активации в начальный период реакции равна 59 кДж/моль [42], а при конверсии изопрена 60% — 38 кДж/моль [43]. [c.212]

В химической промышленности катализаторы применяются есьма широко. Под влиянием катализаторов реакции могут уско-яться в миллионы раз и более. В некоторых случаях под дей-твием катализаторов могут возбуждаться такие реакции, которые 1ез них в данных условиях практически не протекают. [c.179]

Образование этого последнего углеводорода может быть объяснено только присоединением, под влиянием катализатора, к углеродной цепи амилена СН . Эти результаты вполне подтвердились работами Энглера и Рутала , которые полимеризо али амилен в присутствии хлористого алюминия как на холоду, так и при умеренном нагревании (температура кипения амилена). Водород, необходимый для образования парафин эвых углеводародов, вероятно выделяется из углеводородов, составляющих смазочное масло, и возможно, что нафтены образуются дсак прямо из олефинов, так и из промежуточных полиолефинов. [c.325]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Введение. Кинетикой химических реакций называется учение о скорости- их протекания и зависимости ее от различных факторов (концентрации реагирующих веществ, температуры, влияния катализаторов и пр.). Изучение этих вопросов представляет большой практический и теоретический интерес. Разные реакции совершаются с самыми различными скоростями. Некоторые из них, как, например, реакции разложения взрывчатых веществ, заканчиваются в десятитысячные доли секунды другие продолжаются 1инутами, часами, днями, а третьи, например некоторые процессы, совершающиеся в земной коре, растягиваются на десятки, сотни и тысячи лет. К тому же не только между скоростями разных реакций существует такое большое различие, но и скорость какой-нибудь данной реакции может сильно изменяться в зависимости от условий, в которых реакция происходит. [c.462]

Следовательно, каталитическое действие стеарата меди на автоокисление топлива, по-видимому, связано с ускорением распада образующихся гидропероксидов на радикалы под влиянием катализатора. Зависимость величины Ь от температуры в интервале 100-130°С при [Си(С17Нз5СОО>2] = 5.4 Ю моль/л выражается уравнением Аррениуса [c.110]

Таким образом, результаты, полученные при исследовании автоокисления топлива свободным кислородом в присутствии солей меди и железа, подтверждают, что ускоряющее действие этих соединений сводится в основном к увеличению скорости распада гидропероксндов на радикалы под влиянием катализаторов. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология