Перегруппировка кислот

В противоположность рассмотренному случаю, свободные ароматические сульфокислоты (1-нафтиламин-4-сульфокислота 2-на-фтиламин-1-сульфокислота сульфаниловая кислота) в указанных выше условиях с а-нафтиламином образуют 1-нафтилами н-2-суль-фокислоту, содержащую радиоактивную серу. Это говорит о том, что перегруппировки в свободных сульфокислотах протекают с выходом мигрирующей сульфогруппы в среду, т. е. в одной из стадий перегруппировки кислот (по-видимому, в результате гидролиза) отщепляется серная кислота, которая становится радио- [c.245]

Перегруппировка продукта гидролиза в гидроксамовую кислоту [c.277]

Образующаяся таким путем а-кетогидроперекись распадается с одновременной перегруппировкой, давая по одной молекуле альдегида и жирной кислоты [c.466]

О — О — Н, которая подвергается внутримолекулярной перегруппировке с образованием НО — 8 (О) (О ) — 0 Н (серная кислота). [c.507]

Олефины пз парафинов обычно удаляются перемешиванием с концентрированной серной кислотой. При этом образуются полимеры и а лкил сульфаты. Следует, однако, отметить, что серная кислота вызывает перегруппировки некоторых разветвленных парафинов [1081. Более надежным методом является повторное восстановление над активным катализатором с последующим растворением перманганата. [c.427]

Гидроперекиси способны разлагаться под действием кислот. В растворе уксусной кислоты в присутствии следов хлорной кислоты гидроперекись 2-циклогексепа разлагается с перегруппировкой [64]. [c.298]

Механизм показывает два пути перехода от нитрозобензола в нитрофенол. При высоких концентрациях азотной кислоты и низких концентрациях азотистой кислоты реакция идет преимущественно по механизму через окисление и перегруппировку. Для растворов с низкой концентрацией азотной кислоты и высокой концентрацией нитрита реакция протекает преимущественно через образование соли диазония. [c.564]

При более высоких концентрациях азотной кислоты выход соли диазония меньше, а также получается некоторое количество нитрофенола по механизму окисления и перегруппировки. [c.564]

В отечественной промышленности гидролиз ДДС, содержащего не более 0,1% метилтрихлорсилана, проводят при массовом отношении ДДС вода, равном 1 (1,6 0,2) с образованием 30%-ной соляной кислоты. Процесс ведут в эмалированном реакторе в отсутствие растворителя при интенсивном перемешивании и охлаждении рассолом, поддерживая температуру 20—25 С. Гидролизат отделяют от соляной кислоты во флорентийском сосуде, нейтрализуют сухой кальцинированной содой, промывают водой и направляют на каталитическую перегруппировку (деполимеризацию) [19, с. 187—189 27, с. 490—493]. [c.469]

Азид тетрабутиламмония можно приготовить в виде чистых кристаллов путем -прямой экстракции из водной смеси бисульфата тетрабутиламмония, азида натрия и избытка гидроксида натрия [86]. Его, в свою очередь, можно превратить в ацилазид при взаимодействии с ацилхлоридом в толуоле при 25 °С. При более высоких температурах (50—90 °С) происходит перегруппировка Курциуса и образуются с выходом 52—89% различные изоцианаты [86]. Используя метод МФК, можно провести эту реакцию путем прямого взаимодействия водного раствора азида натрия с ацилхлоридом в присутствии четвертичного аммоний-хлорида и последующим пиролизом. Эта методика была запатентована, так как она эффективна даже при реакции с малорастворимыми хлорангидридами кислот [87]. [c.141]

Однако в такой схеме остается неясной роль кислоты как катализатора, поскольку такую перегруппировку легко предположить и без участия кислоты. [c.125]

Образутвдеся при перегруппировке кислоты могут быть подвергнуты реакции декарбоксилироваыия. Имеыно этот вариант перегруппировки Фаворского использовался, в частности, на заключительных стадиях синтеза кубана (см. с,205). Другой пример перегруппировки см. на с.57. [c.73]

Опыт показывает, что из малеиновой кислоты легко образуется кристаллический ангидрид (т. пл. 57 °С), например, при нагревании с хлористым ацетилом на водяной бане. Однако и фумаровая кислота может быть превращена в тот же самый ангидрид. Сле.гювательно, в процессе его образования либо одна, либо другая кислота претерпевает молекулярную перегруппировку. Кислоты, несомненно, сильно различаются по легкости, с которой они превращаются в общий для них ангидрид. Так, фумаровая кислота почти не изменяется при нагревании ее с чистым хлористым ацетилом в запаянной трубке при 100 °С при повышении температуры до 140 °С образуется ангидрид. [c.112]

По-видимому, имеется еще только одно упоминание о катализе клайзеновской перегруппировки кислотами Льюиса это — превращение гваяколаллилового эфира в ряд продуктов под действием ВГз в виде комплекса с уксусной кислотой (Брюсова с сотр., 1941) [c.68]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Полученные таким путем кетоксимы можно превратить в производные амидов кислот перегруппировкой по Бекману. Ввиду сложного состава питропарафинов при этом образуются смеси различных алкили- [c.347]

Многочисленные синтезы циклобутаиовых углеводородов были начаты с декарбоксилирования 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты в циклобутанкарбоновую кислоту. Действительно, Вильштеттер [61, 169 , первый приготовивший циклобутан, шел именно таким путем. Затем он перевел кислоту в амид и перегруппировкой по Гофману по- [c.446]

Ньюмен [100] обнаружил перегруппировку 1-этинилциклогексанола (приготовленного конденсацией 51аС=СН с циклогексаноном) в 1-аце-тилциклогексен (с выходами от 84 до 87%) при нагревании с разведенной уксусной кислотой и продуктом доуэкс 50 (представляющим собой сульфированный полистирольный каучук) [c.471]

Имеюш иеся данные подтверждают заключение, что именно сульфокислота, а не углеводород, изомеризуется в перегруппировке Якобсена [230, 283, 284]. Группа сульфоновой кислоты характеризуется большим объемом и большими стерическими требованиями, вероятно, приближающимися к требованиям mjDe/ra-бутильпой группы. Напряжения, имеющиеся в структуре 2,б-диметил-/и/)ет-бутилбензола, очень велики—более 18 ккал [46]. Поэтому будет обоснованным заключение, что именно снятие этого напряжения объясняет необычное замещение при перегруппировке Якобсена. [c.444]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Теория и механизм перегруппировки Якобсена были рассмотрены Александером [3]. Постулируются три основные стадии 1) моносульфирование 2) дальнейшее сульфирование с образованием м- или га-дисульфо-кислот с выделением алкилкарбоний-иона, если одно из этих положений занято 3) замещение выделившимся карбоний-ионом или оксоний-ионом более мешающей сульфогруппы. [c.526]

Перегруппировка эфира в диаллилдиан происходит при нагревании эфира до определенной температуры . Так, согласно методике , диаллиловый эфир растворяют в диметиланилине и нагревают в токе азота до 210—215 °С в течение 4 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры в токе азота ее растворяют в диэтиловом эфире, эфирный раствор промывают разбавленной серной кислотой для удаления диметиланилина, азатем слабым раствором щелочи и дистиллированной водой до нейтральной реакции. После высушивания над прокаленным поташем и отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме (т. кип. 217 °С цри 0,5 мм рт. ст.). Выход диаллилдиана составляет 63%. [c.24]

Ацетилкофермент А играет роль сырья в цикле лимонной кислоты, изображенном на рис. 21-23. В цикле лимонной кислоты ацетатная группа, содержащая два атома углерода, соединяется сначала с четырехуглеродным оксалоацетатом, в результате чего образуется шестиуглеродный цитрат-ион. Затем этот цитрат-ион распадается в семь стадий с высвобождением двух из его атомов углерода в виде Oj и снова восстанавливается в окса-лоацетат. Каждая из этих стадий цикла лимонной кислоты представляет собой окисление (изоцитрата в я-кетоглютарат, малата в оксалоацетат), либо перегруппировку, необходимую как подготовку к последующему окислению (цитрата в изоцитрат). На четырех окислительных стадиях высвобождающаяся энергия используется для восстановления молекулы-переносчика энергии НАД или ФАД. [c.330]

Эту реакцию нетрудно распространить на высшие олефины как правило, образуются кетоны, причем группа ОН в решающей стадии присоединяется к положительному концу двойной связи [113, 122]. Однако изменение реакционной среды может вызвать заметное повышение выхода альдегида из gHs в качестве главного продукта образуется ацетон, а пропионовый альдегид в количестве 20% получается при увеличении концентрации НС1 или при соответствующем выборе лигандов для Pd. Бутадиен сначала дает кротоновый альдегид, что указывает на 1,4-механизм, а затем ацетальдегид, который в присутствии сильной кислоты быстро конденсируется в триацетилбензол. В случае изобутена (и сходных олефинов) получаются только следы изомасляного альдегида, главным же продуктом является трет-бу-танол — результат простой гидратации, катализируемой кислотой. Вышеописанная схема показывает, что окончательная перегруппировка комплекса в этом случае невозможна [c.170]

РауогвкИ перегруппировка Фаворского — превращение а-галоидкетонов в кислоты или их эфиры под действием [c.411]

Алкилирование протекает последовательно с образованием moho-, ди- и триалкилфенолов, но одновременно происходит катализируема 1 кислотами перегруппировка с миграцией орго-алкильных групп с образованием пара-изомеров, которые в данном случае являются термодинамически наиболее стабильными. Таким образом, схема превращений при алкилировании фенола следу]ощая [c.257]

Вторая стадия двухстадийного окисления является одним из важнейших примеров использования азотной кислоты в качестве окислителя оптимальная концентрация кислоты для этого случая составляет 40—60%. Спирт вначале окисляется в кетон, а далее протекают ннтрозирование, перегруппировка нитрозосоединений в оксимы, гидролиз последних в кетосоединения и т. д. Считается, что адипиновая кислота образуется из циклогексанола через следующие промежуточные стадии [c.392]

Бекиановская перегруппировка оксимов в лактамы. Бекманов-ская перегруппировка оксимов в замещенные амиды кислот протекает в присутствии сильных минеральных кислот, из которых наи-большег применение нашел олеум. [c.565]

Получение модельного полиметилзамещенного ароматического соединения методом алкилирования возможно лишь с использованием выделения этого продукта из смеси сложного изомерного состава. Большое практическое значение приобретает реакция Якобсена, позволяющая проводить перегруппировку, например смесей тетраметилбензола в 1,2,3,4-изомер (пренитол) при взаимодействии исходных продуктов с концентрированной серной кислотой [c.164]

Смотреть страницы где упоминается термин Перегруппировка кислот: [c.25] [c.25] [c.193] [c.358] [c.415] [c.423] [c.452] [c.95] [c.298] [c.526] [c.527] [c.23] [c.385] [c.399] [c.410] [c.411] [c.411] [c.411] [c.570] [c.190] [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология