Ортоизомеры

При восстановлении мета- и ортоизомеров нитроанилина подобный механизм, по-видимому, не реализуется. [c.265]

Поверхностная активность зависит главным образом от химической структуры веществ природы полярной и строения неполярной частей молекул ПАВ (см 19.1). Так, если в молекуле ароматического соединения присутствуют две полярные группы, наиболее активными будут ортоизомеры (а) если из двух замещающих групп одна является полярной, а другая — неполярной, то наибольшая поверхностная активность будет у параизомера (б). [c.320]

Указанный принцип соответствия может выступать в двух формах. В первом случае теория дает большее число изомеров, чем обнаруживает эксперимент. Так, не существует изомера ацетальдегида — винилового спирта или двух ортоизомеров бензола. С другой стороны, практически могут быть найдены изомеры, не предсказанные теорией именно так произошло, когда были найдены две молочные кислоты (одна в продуктах брожения, другая в мясе), отличавшиеся [c.11]

Мета- и параизомеры, молекулы которых связаны водородной связью, имеют более высокую температуру плавления и растворимость в полярной среде (Н2О), чем ортоизомер, молекулы которого связаны обычными силами Ван-дер-Ваальса. [c.253]

Обычно водород входит в плоское шести- или пятичленное кольцо. Если возникновение такого цикла затруднено, внутримолекулярная водородная связь не образуется. Если у ортоизомеров водородная связь внутримолекулярная, то у пара- и метаизомеров она межмо-лекулярная, поскольку замыкание семи- и восьмичленных циклов энергетически невыгодно [c.141]

Параизомер нитрофенола образует солеподобное соединение с аммиаком за счет атома водорода ОН-груипы, в то время как ортоизомер к этому не способен. Чем это объясняется [c.133]

Если в молекуле бензола замещены атомы водорода у соседних атомов углерода, то такие соединения называются ортоизомерами. [c.429]

Альдегидная группа при этом становится в орто- и пара-поло-жения к гидроксилу, причем преимущественно получается ортоизомер. [c.481]

Так как изложенное выще справедливо только для сильно разбавленных растворов, применение криоскопического метода для определения содержания пара- и ортоизомеров в смеси ароматических углеводородов возможно только при условии высокой их концентрации (более 95 мол. %). [c.68]

При анализе смесей ароматических углеводородов с любым содержанием пара- и ортоизомеров настоящей методикой предусматривается разбавление анализируемой смеси тем изомером ксилола, содержание которого требуется определить, до концентрации его в растворе выше 95 мол. %. [c.68]

Задача 25.12. Смесь ор/по-и пара-изомеров, получаемую в результате перегруппировки Фриса, часто можно разделить перегонкой с паром, в ходе которой отгоняется лишь ортоизомер. Как вы это объясните [c.765]

Рафинат после седьмой ступени содержит 38,7% пара-изомера с чистотой 78,5%, а рафинат восьмой ступени практически не содержит ортоизомера. Смешивая некоторые промежуточные экстракты, можно добиться лучших результатов и при получении мета-изомера, хотя при использовании такой простой схемы его нельзя получить с высокой степенью чистоты. [c.327]

Следовательно, А/О = 0,392/64,0 = 0,00612 кг/кг на каждую ступень экстракции. Расчеты, проведенные аналогично пункту а), показывают, что суммарный экстракт после четвертой ступени будет содержать 73,5% ортоизомера с концентрацией 54,2%. [c.328]

Пример У[1-9. Используем результаты одного из опытов Шан-беля по разделению пара- и ортоизомеров нитрохлорбензола (соответственно компоненты В н С) двумя растворителями — гептаном (А) и 86,7%-ным раствором метанола в юде (О) — по противоточной схеме (опыт 5), Исходная смесь, состоящая из 37,5% пара- и 62,5% орто- [c.358]

Необходимая чистота орто-изомера выше той, которая достигается при данном отношении экстрагентов. Путем лучшего подбора Л,] и можно снизить число необходимых ступеней и получить заданную чистоту ортоизомера. [c.378]

Основным продуктом реакции втор.бутилбензола с бутеном-2 является также ге-ди-втор.бутилбензол, содержащий небольшие количества ортоизомера. [c.419]

Общее ДЛЯ всех зарубежных спецификаций — отсутствие какого-либо нормирования состава вырабатываемых по этим спецификациям масел. Объясняется это полнотой оценки их свойств в процессе цроведекия квалификационных испытаний. Поэтому в спецификациях перечисляются лишь типы присадок, которые разрешается добавлять к синтетической основе, и приводятся некоторые частные замечания. Так, спецификации запрещают иногда использовать масла, содержащие металлоорганические соединения титана. Кроме того, в случае применения в качестве противоизнос-ной или противокоррозионной присадки трикрезилфосфата содержание ортоизомера в нем не должно быть более 1% из-за его исключительно высокой токсичности. [c.81]

В числе продуктов при 57-часовом хлорировании того же соединения при 140—175° неожиданно оказался о-фторбензальхлорид. <и-Иодтолуол-о-сульфофторид, полученный из соответствующего хлорида и иодистого натрия в ацетоновом растворе, является сильнодействующим лакриматором. При действии окиси серебра на пара-изомер указанного иоднроизводного легко образуется ш-окситолуол-п-сульфофторид продукт, получаемый из ортоизомера, загрязнен соответствующим сультоном [c.273]

Он является очень хоро1пим мягчителем для виниловых смол и в этом отношении почти равноцеиеи диоктилфталату. с-хлоркарбоиат диэтиленгликоля может также реагировать с крезолами, давая продукты, которые кипят выше диоктилфталата, но имеют ту же стоимость. Как и нри получении трикрезилфосфата, сырьем в этом случае слун ит смесь крезолов, освобожденная от ортоизомера. [c.410]

Согласно этой схеме дивинил и пропилен дают толуол, а бутилен — соответственно ксилол, именно ортоизомер, сразу же изо-меризующийся в термодинамически наиболее устойчивый метаксилол. Образование ароматических углеводородов нри чисто термическом разложении не является ведущей реакцией, и практически одинаковое количество бензола можно получить из углеводородов, не содержащих кольца полиметиленового типа, например из метановых углеводородов, способных также образовать дивинил. Таким образом, полиметилены образуют сравнительно много ароматических углеводородов не потому, что в них содер- [c.88]

При замещении двух водородных атомов образуются три изомера, которые различаются положением заместителей. Изомер с двумя заместителями, расположенными рядом, называется ортоизомером (о-нзомер). Если два заместителя разделены в цикле одним атомом углерода, то такой изомер называется жета-изоме-ром (JИ-изoмep). В случае разделения заместителей двумя углеродными атомами, т. е. когда заместители расположены в бензольном кольце по диагонали, такой изомер называется /гара-изомером ( -изомер) [c.279]

Часто именно перегруппировкой Мак-Лафферти объясняется так называемый ортоэффект в спектрах ортоизомеров дизамещенных ароматических соединений, существенно отличающихся от спектров мета- и параизомеров. [c.178]

Если в одной и той же молекуле атомы Р, О или N находятся в непосредственной близости к атому Н, то образуется внутримолекулярная водородная связь. Такая связь существует в ортоизомере оксибензойной кислоты (см. формулу справа), но невозможна в пара- и метаизомерах, где [c.250]

Изомеризация под влиянием катализаторов.— Под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса (AI I3, АШгз, НР-ВРз) ксилолы могут претерпевать как диспропорционирование в толуол и триметилбензол, так и изомеризацию. Однако подобрав соответствующие условия, можно подавить диспропорционирование и количественно изучить процесс изомеризации. В одном из исследований Аллена (1959) положение равновесия для каждого из ксилолов достигалось при 50 С в растворе толуола действием 5 мол. % хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода. Методом газовой хроматографии и ИК-спектроскопии была установлена следующая равновесная концентрация мета-изомер — 62%, пара-изомер — 21%, ортоизомер— 17%. Эти данные свидетельствуют о том, что о- и -ксилолы не превращаются друг в друга и, следовательно, изомеризация протекает за счет внутримолек) лярного 1,2-перемещения метильной группы с ее парой электронов. о-Ксилол, присоединяя протон, может образовать третичный арониевый ион I, резонансный с вторичным ионом И, который в результате 1,2-перемещения метильной группы (П1) и отщепления протона превращается в ж-ксилол. л-Ксилол образует вторичный ион V, при 1,2-сдвиге дающий ион IV, который находится в резонансе с ионом III, переходящим в м-ксшол. [c.172]

Соотношение образующихся о- и п-нитропроизводных можно регулировать путем подбора соответствующих нитрующих средств. Например, нитрование фенола азотной кислотой дает почти равные количества о- и л-нитрофенолов, а нитрование толуола—около 60% о-нитротолуола. В то же время при нитровании ацетилнитратом (СНзСООЫОд) количество о-нитрофенола возрастает, а выход о-нитротолуола достигает 90%. Если фенол этерифицировать при помощи бензосульфонилхлорида, то нитрование полученного эфира происходит в пара-положение. Путем гидролиза этого эфира можно получить -нитрофенол без примеси ортоизомера. Нитрование коричной кислоты дает главным образом п-нитро-коричную кислоту, в то время как из эфиров коричной кислоты образуется около 70% эфира о-нйтрокоричной кислоты. [c.209]

Разделение изомеров мононитротолуола можно рассматривать как пример одного случая сверхчеткого фракционирования. Из смеси изомеров предварительно выделяют ортонитротолуол затем необходимо разделить мета- и параизомеры. В области рабочего давления перегонки 50—200 мм рт. ст. абс. средняя относительная летучесть мета- по отношению к паранитротолуолу равна 1,17, а орто- но отношению к паранитротолуолу 1,62. Принимается, что сырье поступает в колонну при температуре кипения и небольшое количество ортоизомера, содержаш ееся в сырье, целиком перейдет в отгон чистотой 98,5% мол. Последнее допущение проверено путем расчета распределения ортоизомера между отгоном и остатком по опубликованному в литературе [20 ] методу. [c.107]

Температура реакщюнной смеси обычно держится на 10° ниже температуры бани, а именно 130—135 . Количественное соотношение изомеров зависит от температуры реакции. Более высокая температура (160—170°) способствует образованию ортоизомера. [c.427]

ДИОКСИБЕН30ЛЫ (дигидроксибензолы) ftH4(OH)j, кристаллы хорошо раств. в орг. р-рителях. Об ортоизомере см. Пирокатехин, о мета-томере-Резорцин, о яоро-изомере - Гидрохинон. [c.72]

В работах [1, 3] данных об образовании орто-изомера не представлено, в работе [2] указано, что образуется 40% ортоизомера с т. кип. 103—10770,2 мм и 32% пара-изомера с т. кип, 112—11370,2 мм. Хотя условия нитрования (3-хлорпропил) бензола в методиках [2,3] практически сходны, по данным [3], образуется 84,5% пара-изомера с т, кип. 13870,25лл. При проверке нами методики [3] получен не пара-изомер, а смесь пара- и орто-изомеров. [c.143]

Из табл. 55 видно, что наибольший выход (87 %) получен для ортоизомера (опыт 1) и наблюдается следующая закономерность в реакционной способности изомерных галогенфосфонатов к дальнейшему замещению орто- > пара- мета-. Такое влияние фосфонатнон группы на реакционную способность галогенфосфонатов, по-видимому, определяется ее участием в стабилизации промежуточных радикальных ст-комплексов. [c.122]

С целью идентификации изомеров проведено также частичное окисление фракции 186—190° С перманганатом калия по методике, описанной в работе [91. Продукты окисления содержат главным образом парахлорбензойную кислоту. Не вступившие в реакцию жидкие соединения состояли в основном из ортоизомеров. Таким образом, различная способность к окислению может быть причиной ошибок при использовании этого метода для определения количественного соотношения изомеров изопропилхлорбензола. [c.66]

Изомерный состав продуктов, получаемых при алкилировании, подтверждает, что в присутствии обоих катализаторов правила ориентации сохраняются (табл. 2). Методом комбинационного рассеяния света доказано наличие следов метаизопропилфенола, лежащих в пределах ошибки метода хроматографии. Первая изопро-пильная группа вступает в орто- и параположение по отношению к гидроксилу ароматического ядра. Соотношение орто- и параизомеров в алкилате при молярном соотношении пропилен фенол п=1 в присутствий фтористого водорода равно 3 2, а в присутствии хлористого алюминия 7 3. В обоих случаях с увеличением п наблюдается уменьшение доли ортоизомера в смеси. В составе диизопропилфенолов уменьшается содержание 2,6-изомера. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология