Мета-изомер

Результаты удобно выражать следующим образом. У соответствующих центров ядра, подвергающегося замещению, надписывают числа, выражающие количество данного изомера, обнаруженного в конечном продукте замещения. Процентный состав изомеров, найденный путем анализа, не следует смешивать с выходами в процентах, которые могут быть практически достигнуты. Так, практически, при нитровании нитробензола может быть получен л<-динитробензол с выходом 88%, но анализ всей реакционной массы показал, что количество мета-изомера составляет 93%, а орто- и пара-изомеры присутствуют в количестве 6 и 1 % соответственно, как это обозначено на формуле. [c.144]

Получение толуолмоносульфокислот. Сульфированию подвергались многие моноалкилбензолы, но подробно эта реакция изучена только для толуола, Яворский [41] первый получил сульфированием толуола смесь сульфокислот, из которой впоследствии были выделены оба изомера [42], строение которых определено путем сплавления со щелочью [43]. В старых работах [44] большие разногласия вызывал вопрос о содержании в продуктах сульфирования. д<.-толуолсульфокислоты. Более поздние работы указывают на то, что обычно этот изомер образуется в небольшом количестве. Его присутствие доказано выделением 2,5-дисульфокислоты из смеси дисульфокислот, полученной сульфированием толуола [45], а также температурой плавления смесей сульфохлоридов [46], синтезированных из моносульфокислот. Сама л -сульфокислота из продуктов реакций фактически выделена не была. Мета-изомер образуется, повидимому, непосредственно из толуола, а не в результате пере- [c.14]

Значения рКа гидроксибензойных кислот 2,98 (орто-изомера), 4,06 (мета-изомер) и 4,48 (пара-изомер). Чем обусловлена большая кислотность орго-изо-мера [c.54]

Имеются два типа заместителей. Заместители первого рода ориентируют вторую группу в орто- и пара-положение, причем обыкновенно образуются оба изомера. Мета-изомер при этом или вовсе не образуется, или образуется в небольшом количестве. Заместители второго рода ориентируют вторую группу исключительно или почти исключительно в мета-положение [c.442]

Известна способность метильных групп переходить от одного ароматического кольца к другому, и поэтому, если какая-либо структура является относительно более стабильной, чом ее изомеры, то эта структура и будет образована в ходе пиролитической реакции. Так, Добрянский и Сапрыкин [9] нашли, что пара-ксилол легко изомеризуется до мета-изомера при пиролизе в интервале температур от 700 до 770° С, тогда как. иета-ксилол превращается в пара-изомер в несколько меньшей степени. Гринсфельдер и др. [14] пропускали пара-ксилол над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С, и при этом наряду с диспропорцио-нированием метильных групп наблюдалось образование ксилолов (47%), имеющих следующий состав (сравнительно с теоретическими данными рассчитанными Питцером и Скот [c.110]

В табл. 43 приведены индивидуальные вещества, выделенные из жидкофазных гидрогенизатов индивидуальных фенолов Данные о количествах выделенных низших фенолов не только иллюстрируют большую устойчивость мета-изомеров, но и позволяют развить представления о деструкции как о термической реакции, протекающей по радикальному механизму. [c.203]

При нагревании с 98%-ной серной кислотой бариевая соль бензол-71-дисульфокислоты медленно превращается в соль мета-изомера. Этот факт указывает на то, что механизм образования иара-изомера из л ета-изомера заключается в гидролизе и вторичном сульфировании. Обнаружено также, что при нагревании бензолсульфокислоты с серной кислотой до 210—275° при уменьшенном давлении (60 мм) [31 а] образуется смесь дисульфокислот. При этом вода отгоняется с такой скоростью, что концентрация кислоты поддерживается на уровне, позволяющем продолжаться процессу сульфирования. [c.13]

Из сравнения этих значений с опытными следует, что хлорнитробензол является мета-изомером. [c.211]

МОЖНО Предложить еще по одной. Стабильность этих двух ионов возрастает не только в результате появления еще одной канонической формы, а также потому, что эта форма устойчивее других и вносит больший вклад в резонансный гибрид. Каждый атом (кроме, конечно, атомов кислорода) в этих формах (В и Г) обладает полным октетом электронов, тогда как во всех остальных формах один атом углерода несет на себе секстет электронов. Такую форму нельзя написать для мета-изомера. Включение этой формы в гибрид понижает энергию не только в соответствии с правилом 6 (т. 1, разд. 2.4), но также и в результате делокализации положительного заряда по большей площади — в делокализации участвует и группа Z. Тогда можно ожидать, что группы, которые имеют пару электронов, осуществляющих взаимодействие с кольцом, в отсутствие эффектов поля будут не только направлять замещение в орто- и /гара-положения, но и активировать эти положения в отношении электрофильной атаки. [c.316]

Влияние полярных эффектов становится заметным при одновременном варьировании заместителей в субстрате и, атакующем арильном радикале. Так, я-нитрофенильный радикал медленнее реагирует с нитробензолом, чем с анизолом, и дает больше мета изомера, а иара-толильный радикал, напротив, быстрее реагирует с нитробензолом, чем с анизолом и дает меньше л ега-изомера. [c.226]

Эта же закономерность сохраняется в ряду этилфеввлов (га-этилфенол превращается в 5,8, а о-этилфенол в 8,2 раза быстрее мета-изомера), а также в рядах высших алкилфенолов. Скорость превращения возрастает при увеличении длины алкильного заместителя (от Сз до С4), а также при переходе от н- к втор-и т ет-алкилс-фенолам. [c.207]

Содержание мета-изомера. 96 [c.162]

В производстве пропилбензолов алкилированием бензола с пропиленом в присутствии мягких катализаторов, таких как трифто-ристый бор и фосфорная кислота, двузамещенные продукты главным образом являются орто- и иа/ а-изомерами [510, 511]. При алкилировании толуола с метилхлоридом в присутствии сильного катализатора (хлористого алюминия) при температурах от О до 40° С также получаются предпочтительно орто- и пара-изомеры, но при 50—100° С наблюдается больший выход мета-изомера [512]. Последний получается в количествах, намного превосходящих те, что достигаются в равновесной смеси при такой температуре. Изучение ксилольной изомеризации в присутствии [c.125]

Если в бензоле замещены атомы водорода у атомов углерода, отделенных друг от друга одним атомом углерода, то такие соединения называются мета-изомерами. [c.429]

Наиболее общими типами миграций алкильной грунны являются перемещение метильных групп в кольце и образование изомеров с поли-метилированным циклом из алкилциклопарафинов, содержащих более длинную боковую цень, чем метил. Изомеры с полиметилированными циклами получаются в цис- и в транс-формах. Взаимное превращение цис- и транс-форм протекает очень легко. [c.42]

Из трех изомеров ксилола—орто- и мета-изомеры применяются, в основном, как высококачественная добавка к топливам, иараксилол—для получения искусственного волокна лавсан. [c.23]

Сульфирование нитробензола олеумом [202] проводилось при разных температурах вплоть до 150—160°. При 60—90° получается не более 2—3% л-нитробен-золсульфокислоты [34, 203], а остальная масса продукта составляет / ета-изомер. Хотя в некоторых старых работах [204] выражалось предположение о наличии в реакционной массе также орто-изомера, фактически не было обнаружено даже и следов последнего. Иная картина наблюдается при нитровании бензолсульфокислоты [203, 205]. В этом случае образуются все 3 изомера, причем их относительные количества зависят от условий реакции. Добавление 5% ртути при сульфировании нитробензола при 90° ведет к образованию 75% м- и 25% л-сульфокислоты [34]. Если вместо нитробензола взять о-нитрофенил-мер-курхлорид, продукт реакции зависит от типа сульфирующего агента с 92%-ной серной кислотой получается 95% мета- и 5% иара-изомеров, с 20%-ным олеумом — 94% ортю- и 6% мета-изомеров, что можно объяснить, исходя из двух типов реакций, в которые могут вступать ароматические соединения ртути [c.35]

Если в начале побудительным фактором развития промышленного гидроформинга (в относительно скромных масштабах, несмотря на многочисленные исследования процесса) являлась нужда в бензоле и толуоле, то в начале 50-х годов в США особенный интерес был проявлен к процессу гидроформинга, как к источнику значительных количеств изомерных ксилолов [106]. Выход ксилольной фракции при гидроформинге может достигать значительных величин, а соотношение между отдельными углеводородами g в этой фракции быстро устанавливается на уровне термодинамического ожидаемого [107]. Выходыорто-и пара-изомеров примерно одинаковы, а выход мета-изомера превышает суммарный выход орто- и пара-изомеров. [c.290]

Гидрогенизация высших фенолов в отсутствие катализатора изучена много полнее. Термодинамика этого процесса была исследована на примере крезолов. Показано, что наиболее вероятным продуктом является бензол, далее толуол, наименее вероятным — фенол наиболее реакционноспособным является орто-изомер, наименее реакционноспособным — мета-изомер теоретический выход фенола из о-крезола 46%, из п-крезола 39%, из л -крезола 33% (600 °С, 70 кгс/см ). Делались неоднократные попытки проводить высокотемпературный процесс деалкилироваиия (70 кгс/см , 600 °С) в присутствии катализаторов. Лучшие результаты были получены на природном каолините, активированном НР выход фенола из технических крезолов составил 13,1—14,0%. Позднее было показано, что лучшим катализатором является смесь РваОз и 7,3% окиси хрома [c.197]

Описанные данные цитированной работы Добрянского и Сапрыкина дают осиование предполагать, что в продуктах крекинга нефтепродуктов ксилолы Д0.ЯЖНЫ быть представлены главным образом мета-изомером. [c.170]

Равновесные концентрации продуктов в присутствии А1С1. , получающихся при изомеризации этилбензола, приведены в табл. 59 (в мол. % от состава равновесной смеси). Из данных таблицы видна тенденция к образованию мета-изомера. [c.578]

Таким образом, если принимать во внимание только один этс фактор, то грег-бутилбензол должен быть более реакцион-носиособен, чем толуол. Однако общую реакционную способность грет-бутилбензола сильно снижают пространственные затруднения, создаваемые имеющей большой объем трег-бутиль-нон группой при атаке электрофильным реагентом орто-положе-ния. Об этом свидетельствуют уменьшение выхода орго-изоме-ра, а также уменьшение соотношения орто- пара- и орто- мета-изомеров по мере увеличения размера алкильной группы (см. табл. 5.2). Помимо пространственных факторов на невысокий выход орго-изомера влияет и электростатическое отталкивание электрофильного агента от атомов водорода метильных групп трег-бутильного радикала. [c.333]

Предложите технический способ очистки -ннтроанилина от мета-изомера. [c.98]

Ориентанты второй группы, оттягивая на себя электронные облака бензола, уменьшают реакционную способность бензольного ядра-, они допускают вступление групп преимущественно в мета-положение. Такие производные бензола, как нитробензол, бензолсульфокислота, бензойная кислота, более устойчивы к химическим воздействиям, чем сам бензол (и особенно фенол, анилин и др.) при реакциях с электрофил ьными заместителями получаются преимущественно мета-изомеры. [c.445]

При введении в нее галоида метильная группа приобретает свойства мета-ориентанта. В то время как при нитровании толуола получается только 4% мета-,изомера, со-хлоршроизводные дают следующие количества л1-нитросоединений (в %) [c.143]

При ацилировании моноалкил- и моногалоидопроизводных бензола и эфиров фенола ацильная группа замещает водород в пара-положении. Иногда образуется смесь орто- и пара-изомеров однако ни в одном случае не наблюдалось образование мета-изомеров. [c.297]

Изомеризация под влиянием катализаторов.— Под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса (AI I3, АШгз, НР-ВРз) ксилолы могут претерпевать как диспропорционирование в толуол и триметилбензол, так и изомеризацию. Однако подобрав соответствующие условия, можно подавить диспропорционирование и количественно изучить процесс изомеризации. В одном из исследований Аллена (1959) положение равновесия для каждого из ксилолов достигалось при 50 С в растворе толуола действием 5 мол. % хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода. Методом газовой хроматографии и ИК-спектроскопии была установлена следующая равновесная концентрация мета-изомер — 62%, пара-изомер — 21%, ортоизомер— 17%. Эти данные свидетельствуют о том, что о- и -ксилолы не превращаются друг в друга и, следовательно, изомеризация протекает за счет внутримолек) лярного 1,2-перемещения метильной группы с ее парой электронов. о-Ксилол, присоединяя протон, может образовать третичный арониевый ион I, резонансный с вторичным ионом И, который в результате 1,2-перемещения метильной группы (П1) и отщепления протона превращается в ж-ксилол. л-Ксилол образует вторичный ион V, при 1,2-сдвиге дающий ион IV, который находится в резонансе с ионом III, переходящим в м-ксшол. [c.172]

В п-динитробензоле положительный заряд на одном из углеродных атомов, связанных с нитрогруппой, также делает зту группу лабильной к нуклеофильному замещению. Подобный резонансный эффект не имеет места в случае мета изомера. Действие аммиака как нуклеофильного реагента обусловлено наличием неподеленной пары электронов у азота. [c.201]

Ослабление основности нитроанилина по сравнению с анилином было уже отмечено. От обычного анилина о- и п-нитроанилины (но не мета-изомер) отличаются еще и тем, что они легко вступают во взаи1 0действие со щелочами, в результате чего происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Эта реакция наглядно показывает, насколько легко нитросоединения подвергаются нуклеофильной атаке в орто-и пара-положения. [c.240]

Аминофенолы. — о-Аминофенол по.1учают восстановлением о-яитрофенола разными восстановителями, например гидросульфитом натрия Na2S204 в щелочном растворе или цинковой пылью и водным раствором хлористого кальция. В синтезе красителей в качестве промежуточного продукта используется мета-изомер. В технике его получают обработкой резорцина в автоклаве при 200 С 10,%-ным одным аммиаком и хлористым аммонием [c.299]

В некоторых случаях метод алкилирования спиртами имеет преимущество перед методом Фриделя—Крафтса потому, что в результате реакции образуется чистый пара-изомер, в то время как в реакции Фриделя—Крафтса образуется смесь пара- и мета-изомеров. Например, из толуола и изобутилового спирта образуется чистый 1-метял-4-трет-бутилбензол 2 [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология