Полинга Слейтера гибридизация

Угол между связями (валентный угол) является свойством двух связей одного общего атома и должен рассматриваться как свойство этого атома Согласно теории гибридизации Полинга - Слейтера валентный угол определяется характером гибридных орбиталей для вр -гибридных он равен 109,5°, вр -гибридных — 120°, вр-гибридных— 180° И наоборот, по величине валентного угла можно судить [c.76]

В результате такого перехода образуются четыре неспаренных электрона (один 5- и три р-) 2зр . Это возможно потому, что состояния 25 и 2р очень близки в энергетическом отношении. Затраченная при этом энергия (676,2 кДж/моль) затем с избытком компенсируется при образовании четырех связей. Но, учитывая строение электронной оболочки атома углерода в возбужденном состоянии, можно ошибочно предположить, что, например, в молекуле метана имеются четыре неравноценные связи одна 5 — 5-связь и три 5—р-связи. Это противоречит экспериментальным данным, согласно которым в симметрично построенных соединениях углерода (метан, четыреххлористый углерод и др.) все связи С — Н или С — С1 совершенно одинаковы. Теоретическое объяснение этого факта основывалось на возможной гибридизации (смешении) атомных орбиталей (Л. Полинг, Ж. Слейтер, 1931). Было показано, что химические связи не могут существовать в изолированном, чистом виде они обязательно влияют друг на друга. Так, в случае метана [c.16]

Понятие гибридизации АО было введено Л. Полингом и Дж. Слейтером. Это было обусловлено необходимостью объяснения в рамках метода ВС таких явлений, как локализованный характер связей и их направленность в пространстве, в частности, эквивалентность связей С—И и тетраэдрическая геометрия молекулы метана. Хотя в соответствии с современными представлениями геометрия молекулы СН обусловлена не гибридизацией, 0, а отталкиванием ядер атомов водорода, молено говорить о взаимосвязи мел<ду расположением ядер и распределением электронной плотности. [c.27]

Хюккель не прибег при этом к понятию гибридизации и поэтому его объяснение было подвергнуто критике Слейтером и Полингом (1931) именно с этой точки зрения. Согласно Слейтеру и Полингу, при образовании двойной связи происходит спаривание двух пар электронов, что равносильно — в модели Вант-Гоффа—соединению двух тетраэдров по их ребрам. Оставшиеся четыре валентности лежат тогда в одной плоскости для того, чтобы осуществить вращение, надо разорвать хотя бы одну из связей между атомами углерода (тем самым объясняется существование цис- и транс-изомерии). [c.80]

Самой важной идеей, которую ввел Полинг в теоретическую органическую химию того времени, была идея гибридизации (у Полинга первоначально — квантизации ) электронных орбиталей углеродного атома, объясняющая выигрышем резонансной энергии стабилизацию тетраэдрического расположения связей насыщенного атома углерода (1928). Позднее, в 1931 г., Полинг распространил идею гибридизации на ненасыщенный атом углерода. В том же году аналогичные представления были развиты Слейтером. [c.76]

Наоборот, взгляды Хюккеля были подвергнуты критике со стороны Полинга и Слейтера, применившими понятие гибридизации электронных орбит атома углерода для объяснения электронного и пространственного строения двойных связей в органических соединениях. [c.216]

По мнению Слейтера, его теоретическая схема имеет преимущество над остроумной теорией Хюккеля . Недостаток последней заключается в том, что в ней упущена необходимость гибридизации 5- и р-валентностей для достижения симметрии в расположении связей. Согласно Хюккелю, получается так, что каждый углеродный атом для соединения с двумя заместителями будет иметь одну р-и одну -валентность, в результате чего, даже если заместители одинаковы, связи должны быть различными, чего на опыте не наблюдается. Примерно в таком же духе критикует взгляды Хюккеля и Полинг. [c.217]

Однако опыт показывает, что в молекулах все связи бывают равноценными, даже если в образовании их участвуют различные валентные орбитали (5-, р-, ё-) центрального атома, Слейтер и Полинг объяснили это явление тем, что орбитали различной симметрии, не сильно отличающиеся по энергиям, образуют гибридные орбитали. Число гибридных орбиталей равно числу орбиталей, участвующих в гибридизации. Гибридные орбитали более вытянуты в направлении образования химических связей и поэтому обусловливают лучшее перекрывание электронных облаков. [c.53]

Работа Коулсона и Моффита с выводом об изогнутых (бананообразных) связях СС в циклопропане привела к возрождению до известной степени старой модели Байера ддя двойной связи. Еще в работах Полинга и Слейтера (1931) по гибридизации орбиталей атома углерода допускалось, что максимальное перекрывание двух пар электронных облаков, участвующих в образовании двойной связи, произойдет где-то в стороне от линии, соединяющей ядра обоих атомов углерода. Сходную идею, но сформулированную на другом языке, можно найти у Хаггинса еще в 1922 г. в свою очередь ссылающегося на моделирование двойной связи с помощью кубических атомов , по Льюису. После Полинга и Слейтера эта идея встречается у Пенни (1934). Незадолго до появления работы Коулсона и Моффита, а именно в 1947 г., модель двойной связи, образованной двумя изогнутыми [c.83]

Молекулы СН, СНо, СН., и СН4 имеют соответственно такие же электронные конфигурации, как атомы азота, кислорода, фтора и неона. Разница в том, что все орбиты болсс или мспсс деформированы, и р-орбиты распадаются на три вида в результате того, что положительный заряд локализован частично в протонах, а не в одном центральном ядре. Далее, ссылаясь на Слейтера и Полинга, Малликен пишет Вероятно, все внешние орбиты настолько изменены, что больше не следует различать 25- и 2/>орбиты, но, может быть, лучше представлять себе их в СН как некий гибрид 25 и 2р, с превышением 2р в смеси. Этп новые типы орбит приспособлены к вероятной тетраэдрической симметрии молекульг> [там же, стр. 365]. Таким образом, представление о гибридизации вошло в том же, 1931 г., в обиход и у ведущих представителей лгетода молекулярных орбит. [c.186]

Полинг и Слейтер разрешили это противоречие между теорией и экспериментом, введя понятие гибридизации орбиталей. Гибридизация предполагает установление того, какие комбинации 5-и р-орбиталей (если такие комбинации имеются) могут привести к образованию более эффективных связей, чем я- и р-орбиталив отдельности. [c.158]

В квантовой химии Полинг и Слейтер —представители метода валентных связей, или, что то же, метода локализованных пар, Хунд и Малликен —представители метода молекулярных орбит. Как показал вскоре Ван Флек [2], в рамках последнего метода нет необходимости для объяснения тетраэдрического расположения связей С—Н в метане прибегать обязательно к представлению о гибридизации s- и /з-орбит. Тем не менее трактовка углеродного тетраэдра в современной литературе сводится, как правило, к представлению о тетраэдрической sp -гибридизации атомных орбит углерода (см., например, [8, стр. 211 и сл.]). Учение о гибридизации прочно укоренилось в теоретической химии, возможно, потому, что оно оказалось способным к дальнейшему развитию и стало широко привлекаться для истолкования не только отклонений от тетраэдричности валентных углов насыщенного атома углерода, но также и данных по межатомным расстояниям, о чем речь будет идти далее. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология