Модели двойной связи по Вант-Гоффу

К тем же выводам приводит и модельное изображение пространственного строения ацетиленов в соответствии с представлениями Вант-Гоффа. С помощью тетраэдрических моделей (рис. 71) тройную связь изображают путем складывания тетраэдров двумя гранями, откуда следует отсутствие свободного вращения и другие указанные выше свойства, требуемые электронной моделью. Модель Вант-Гоффа и в этом случае дает правильное представление о числе изомеров. Однако эта модель имеет те же недостатки, что и соответствующая модель двойной связи, так как надломленные валентности не имеют физического смысла и ведут к слишком малому расстоянию между атомами, связанными трой- [c.561]

Молекулы непредельных соединений с двойной связью изображаются в тетраэдрической модели в виде тетраэдров, сложенных ребрами. Выдвинув предположение, что вокруг двойной связи невозможно свободное вращение, Я. Вант-Гофф объяснил и существование таких изомерных пар, как фумаровая и малеиновая кислоты. Эта так называемая геометрическая изомерия проявляется у производных этилена с неодинаковыми заместителями у двойной связи, т. е. соединений типов AB = DE или AB = AB. Все шесть атомов такой системы лежат в одной плоскости (плоскости чертежа), например [c.35]

В 1874 г. после установления строения непредельных соединений Вант-Гофф дал первую модель для двойной связи в дальнейшем Вислиценус развил представление о геометрической изомерии (1887) [36а, 43]. [c.48]

Для двойной связи модели Вант-Гоффа приводят к представлению о смыкании тетраэдров по общему ребру (рис. 25). [c.439]

Модель тройной связи представляется по Вант-Гоффу в виде двух тетраэдров, сложенных основаниями и образующих одну трехгранную двойную пирамиду (рис. 28). Вследствие совершенно симметричного расположения обеих групп а и Ь возможность стереоизомерии здесь исключается. К тому же заключению приводит и рассмотрение комбинации а-связи с двумя я-связями. В соответствии с этим, действительно, для ацетиленовых соединений известен только один вид изомерии — обусловленной изомерией радикалов, находящихся при атомах углерода, связанных тройной связью. [c.442]

Хюккель не прибег при этом к понятию гибридизации и поэтому его объяснение было подвергнуто критике Слейтером и Полингом (1931) именно с этой точки зрения. Согласно Слейтеру и Полингу, при образовании двойной связи происходит спаривание двух пар электронов, что равносильно — в модели Вант-Гоффа—соединению двух тетраэдров по их ребрам. Оставшиеся четыре валентности лежат тогда в одной плоскости для того, чтобы осуществить вращение, надо разорвать хотя бы одну из связей между атомами углерода (тем самым объясняется существование цис- и транс-изомерии). [c.80]

Так Льюис приходит к углеродному тетраэдру классической стереохимии, который можно применить для изображения простой, двойной и тройной связи. Первая образуется одной парой электронов (соединением вершин тетраэдра), вторая — двумя парами (соединением ребер тетраэдра), и третья — тремя парами (соединением граней тетраэдра)—совсем как в модели Вант-Гоффа. [c.89]

В случае двойной связи модели Вант-Гоффа приводят к представлению о смыкании тетраэдров по общему ребру (рис. 24). Такое представление, конечно, дает неправильную картину распределения в пространстве валентных связей в молекуле, в которой [c.380]

Модель тройной связи представляется по Вант-Гоффу в виде двух тетраэдров, сложенных основаниями и образующих одну трехгранную двойную пирамиду (рис. 27). Вследствие совершенно симметричного расположения обеих групп а п Ь возможность стереоизомерии здесь исключается. К тому же заключению приводит и рассмотрение комбинации о-связи с двумя л-связями (стр. 120). [c.382]

I — Тетраэдрическая модель атома углерода по Вант-Гоффу (зеркальное расположение связей) II — геометрические изомеры соединений с двойной связью П1—й-винная кислота и 1-винная кислота [c.324]

Тетраэдрическая модель углеродного атома дала возможность Вант-Гоффу весьма наглядно представить пространственное строение множества органических соединений. При этом наличие двойной связи изображалось в виде общего ребра двух тетраэдров (т. е. двух атомов углерода, связанных друг с другом). При тройной связи два тетраэдра обладают тремя общими вершинами, т. е. связаны друг с другом одной общей гранью и образуют, таким образом, одну трехгранную двойную пирамиду. [c.324]

Мы рассматриваем в этом разделе ненасыщенные и циклические (в первую очередь алициклические) соединения вместе потому, что в истории стереохимии иногда их сближали по существу (двойная связь —это тоже цикл), иногда сходные идеи прилагались и к тому, и к другому типу молекул, а иногда, например в случае ненасыщенных алициклических соединений, сам материал требует такого объединения. В историческом аспекте между стереохимией ненасыщенных и циклических соединений имеется, однако, несомненное различие. Вопрос о строении ненасыщенных соединений, содержащих этиленовую, ацетиленовую и алленовую связи, был поставлен Вант-Гоффом и, отчасти, но менее правильно, Ле Белем в их первых работах. Затем, как было показано в главе III, временно в теоретической химии восторжествовала ошибочная точка зрения, противопоставлявшаяся взглядам Вант-Гоффа, и лишь в 1880-х годах началось дальнейшее развитие этих взглядов. Напротив, стереохимия циклических соединений не была прямым продолжением учения Вант-Гоффа, а скорее приложением его общих идей в частности, модели тетраэдра к новому объекту теоретического исследования. [c.91]

Подобного рода жесткую конфигурацию можно вообразить, исходя как из квантово-химич. представлений о характере я-связи (см. рисунок в ст. Двойная связь), так и из тетраэдрич. моделей Вант-Гоффа. [c.77]

Модели Кекуле-Вант-Гоффа, собираемые из шаров, для учебных целей более удобны и доступны. С их помощью можно наглядно показать направленность связей, соединяющих атомы, и взаиморасположение атомов в молекулах. На этих моделях также четко видны различия между незаторможенными простыми и напряженными двойными и тройными связями. [c.244]

Число возможных изомеров правильно определяется моделью Вант-Гоффа. Ввиду наличия двух соседних двойных связей эти соединения характеризуются повышенной реакционной способностью. Реакции присоединения идут обычным путем у двух соседних атомов углерода. Повышенная реакционная способность алленов проявляется также в большой склонности их к полимеризации. [c.261]

Хотя формула Кекуле объясняет некоторые свойства бензола, она не объясняет отсутствие реакционной способности. Структура содержит три двойные связи, и, кажется, нет причин, почему бы им не вступить легко в реакции присоединения. Однако такие реакции сравнителыю редки, н большинство продуктов образуется за счет замещения водородных атомов. Чтобы объяснить инертный характер бензола, был предложен ряд других структур. Ладенбург предложил призматическую формулу (8) [10], сначала плоскую, а позднее трехмерную, которая, как он полагал, решала проблему двух 1,2-дизамещенных производных и в которой все углероды были четырехвалентными. Клаус [11] предложил формулу (9) если такая структура не является плоской, то при построении ее возникают серьезные геометрические проблемы. Введение тетраэдрической модели атома углерода Вант-Гоффом и Ле-Белем привело к ряду формул, построенных на основе тетраэдра, например к формуле (10), предложенной Кернером, и (П), предложенной Тиле. Некоторые из этих формул объясняют инертность бензола лучше, чем формула Кекуле, однако все они были оставлены по [c.284]

Слейтер, который, как мы отмечали (стр. 213), пришел также к выводу о тетраэдрических волновых функциях , строит очень простую модель двойной связи происходит спаривание двух пар электронов, что равносильно соединению двух тетраэдров по их ребрам. Оставшиеся четыре валентности лежат тогда в одной плоскости и этим объясняются явления транс- и цисизомерии. Как видно, Слейтер до известной степени создал сплав старой модели Вант-Гоффа и новой квантово-химической модели двойной связи. [c.217]

Шесть атомов, два углеродных и четыре водородных, удерживаются с помощью пяти о-связей. После всего этого у углеродных атомов остаются неиспользованными по одной р-орбитали. По-. скольку эти орбитали направлены перпендикулярно к уже установившейся между углеродными атомами связи, они не могут образовать связь обычного ст-типа. Однако, взаимодействуя особым образом, две р-орбитали соседних углеродных атомов образуют особого типа связь, так называемую я-связь, природа которой отлична от ст-связи (цветн. табл. VI). Эта связь заключается во взаимодействии объемных восьмерок р-орбиталей друг с другом. Естественно, что такое взаимодействие будет максимальным, когда объемные восьмерки сближены, т. е. расположены параллельно. При этом все заместители у ненасыщенных атомов углерода оказываются в одной плоскости. Нарушение такого геометрического расположения восьмерок невыгодно, поскольку при этом ослабляется их взаимодействие. Так на языке современных электронных представлений находят свое объяснение жесткость двойной связи (отсутствие свободного вращения вокруг нее), плоское расположение всей системы, т. е. особенности той модели, которую еще в 1874 г. дал Я. Вант-Гофф. [c.79]

Основой стереохимии Я. Вант-Гоффа стало учение о тетраэдрическом строении молекулы метана. Он допустил, что атом углерода расположен в центре правильного тетраэдра, а четыре-вполне равноценных его сродства направлены к углам тетраэдра. Если атом углерода связан с четырьмя различными атомными группами (радикалами), он становится асимметрическим и соединение оказывается опти 1ески активным. Тетраэдрическая модель углеродного атома дала возможность Я. Вант-Гоффу наглядно представить пространстве11ное строение многих соединений. При этом наличие двойной связи он изображал в виде общего ребра двух тетраэдров (двух атомов углерода). При тройной связи общей является плоскость двух тетраэдров. Одновременно с Я. Вант-Гоффом и независимо от него близкие представления о пространственном расположении атомов в молекулах были высказаны А. Ле Белем (ноябрь 1874). Статью Я. Вант-Гоффа (1874) вскоре перевели на немецкий язык, и она вышла с предисловием И. Вислиценуса (1877). [c.150]

Такую изомерию постулируют также и модели Вант-Гоффа (ср. рис. 26, фиг. I я II). Изомерия этого рода до сих пор экспериментально не была обнаружена. Однако аналогичный случай оптической изомерии без асимметрического атома углерода известен для более сложного сочетания двойной связи с замкнутым циклом (см. Метилциклогексил-иденуксусная кислота, том II). [c.382]

Как мы уже знаем, тетраэдрическая модель Вант-Гоффа дала возможность объяснить не только явление оптической изомерии, но и другой тип пространственной изомерии—геометрическую цис-транс-) изомерию, возникающую у соединений с двойными связями. Классическим примером геометрической изомерии и объектом, на котором прежде всего был изучен этот тип изомерии, являются фумаровая и хмалеиновая кислоты. [c.46]

Рис. 47а. Тетраэдрическая модель Рис. 476. Схема изогнутых валент-двойной связи по Вант-Гоффу. ностей двойной связи.

Квантовомеханический расчет двойной связи позволяет понять природу пространственной устойчивости расположения и тем самым дает возможность обосновать существование двух изомерных веществ в случае несимметрично замещенных двойных связей. Изомерию такого рода предсказал Вант-Гофф на основании тетраэдрической модели. На примере фумаровой и малеиновой кислот Вислиценус [42] уже в 1887 г. подтвердил существование подобной цис-транс-изомерии [c.218]

Согласно идее Вант-Гоффа и Лебеля, атом углерода имеет тетраэдрическое строение и может соединяться с другими атомами либо вершиной тетраэдра, образуя единичную связь, либо ребром, образуя двойную связь, либо гранью, образуя тройную связь. Из этой модели вытекает ряд следствий. Так, все атомы в молекуле этилена оказываются лежащими в одной плоскости, т. е. двойная связь С=С задает плоскостное расположение нег[осредственно соединенных с ней атомов. Все атомы в молекуле ацетилена, по Вант-Гоффу, лежат на одной прямой—тройная связь С=С задает линейное расположение атомов. [c.44]

Еще и в настоящее время тетраэдрическая модель Вант-Гоффа и Ле Беля составляет основу описания соотношения связей в органических соединениях. Так как атом углерода, как элемент первого малого периода, может находиться только в 5- и р-состояниях, уже очень давно удалось квантовомеханически истолковать тетраэдрическую модель не только в применении к алифатическим соединениям, но и к системе двойных связей. Огромное количество органических соединений обусловливается разнообразием возможностей образования стабильных связей между несколькими видами атомов С, Н, N и т. д., т. е. для элементов, находящихся в периодической системе по соседству с углеродом и в связи с этим близкими ему по свойствам связей (исключение составляет лишь водород). [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология