Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Начальная скорость анализе

    Проточные реакторы—наиболее распространенный тип реакторов, применяемых для экспериментального исследования гетерогенных каталитических процессов, потому что при стационарном состоянии легче контролировать режим и проводить анализы. Как отмечалось в начале книги, проточные реакторы могут быть интегрального и дифференциального типов. При анализе опытных данных, полученных при проведении процесса в дифференциальном проточном реакторе, можно пользоваться средними значениями парциальных давлений компонентов по всему объему аппарата или даже начальными значениями, что позволяет избежать осложнений, обусловленных изменением этих величин по мере протекания реакции. В том случае, если ни один из продуктов реакции не присутствует в исходной смеси, данные, получаемые при работе на дифференциальном реакторе, характеризуют начальную скорость процесса. [c.226]


    Анализ (6.82) при установившихся равновесиях и [S]g [Ejg приводит к следующему уравнению для начальной скорости ферментативной реакции  [c.235]

    Анализ кинетических данных ферментативных реакций можно проводить как с использованием начальных скоростей (по зависимости начальной скорости ферментативной реакции от начальной концентрации субстрата или эффектора, как это было показано в предыдущих параграфах), так и с использованием временного хода реакции, применяя интегральную форму кинетического уравнения скорости. [c.247]

    Анализ начальных скоростей реакций [c.6]

    КИНЕТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА ПРОСТЫХ ДВУХСТАДИЙНЫХ ФЕРМЕНТАТИВНЫХ РЕАКЦИЯ (АНАЛИЗ НАЧАЛЬНЫХ СКОРОСТЕЙ) [c.77]

    Рассмотрим следующую модель. Имеется плоская мембрана, толщина которой равна I и площадь поверхности А, содержащая иммобилизованный фермент с концентрацией в мембране [Е]о. Мембрана погружена в раствор субстрата, концентрация которого равна [S]o. Коэффициент распределения субстрата между раствором и мембраной равен Р. Требуется найти зависимость между скоростью появления продукта в растворе и кинетическими параметрами ( кат И /Ст(каж)) ферментативной реакции. Подробный анализ этой модели приводится в работах [4, 5]. Если скорость ферментативной реакции мала по сравнению со скоростью диффузии и концентрация фермента мала по сравнению с концентрацией субстрата, начальная скорость ферментативной реакции на единицу объема мембраны будет равна [c.268]

    Константы к2, Ь, кз, К4г, Ка6, К4ь, при которых вычисленные кинетические кривые расхода гидроперекиси этилбензола адекватно (с точностью до 10 %) совпадают с экспериментальными, были оптимизированы на ЭВМ при этом использовались значения /Сь 5 и й б, найденные с помощью обычных методов кинетического анализа (например, метода начальных скоростей). Значения количественных параметров процесса эпоксидирования, описывающие кинетику его до 95 %-ной конверсии реагентов, приведены в табл. 35. [c.196]

    В ряде случаен уравнение (88) значительно упрощается и становится более удобным для анализа экспериментальных данных. Так, если ферментативному расщеплению подвергается полимер с определенной степенью полимеризации ОРи, то начальная скорость будет равна [c.113]

    Назначение сопла — преобразование потенциальной энергии рабочего тела в кинетическую, поэтому для анализа происходящего в нем процесса начальная скорость потока несущественна и можно принять Ш = 0. Тогда уравнение первого закона термо-дикам л си при адиабатном истечении рабочего тела через сопло [c.126]


    Анализ зависимости (5.3) показывает, что с ростом ст и а происходит существенное снижение Т при фиксированном значении Г. Например, при Р=0,7 и а=1,25 (механохимическая коррозия) получаем Т = 0,25. Учитывая, что Т = 1/1о, получаем I = 0,25 1о. Величина 1о = 5Д о. Для обеспечения фактической долговечности I необходимо либо увеличить начальную толщину стенки, что повышает металлоемкость сосуда давления, либо воздействовать на величину начальной скорости коррозии о в сторону ее значительного уменьшения. Последнее может быть достигнуто различными методами и средствами, в частности, для трубопроводного транспорта - за счет использования сочетания противокоррозионных защитных покрытий и катодной поляризации. [c.120]

    Проведенный анализ кинетики напряжений и скорости коррозии труб позволяет производить расчеты срока службы трубопровода в зависимости от коррозионной активности металла Уа и Ов, начальной толщины стенки 5о и значения коэффициента использования несущей способности п допустимых значений начальной скорости коррозии Он и Уц при заданном (нормативном) сроке службы tu и /н начальной толщины стенок 5о из условия [c.34]

    ФЕРМЕНТАТИВНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, основаны на использовании хим. р-ций с участием ферментов. О содержании определяемого компонента судят либо по кол-ву конечного продукта ферментативной р-ции, либо, чаще, по начальной скорости процесса, положенного в основу методики определения (см. Кинетические методы анализа). Для наблюдения за скоростью ферментативной р-ции применяют обычно инструментальные методы, чаще других - люминесцентные, спектрофотометрич., электрохимические. Достоинства Ф. м. а. высокая чувствительность, обусловленная активностью ферментов, природой индикаторных р-ций (с помощью к-рых определяют в-во) и способами детекции аналит. сигна- [c.78]

    Известные методы ускоренного тестирования антиоксидантов подробно описаны в литературе [42, 43, 44, 45, 46, 47]. В основе этих методов - модельные реакции окисления низкомолекулярных соединений, механизм которых хорошо изучен. В качестве критерия количественной оценки эффективности стабилизатора использованы различные кинетические параметры, например индукционный период окисления, отношение начальных скоростей реакции окисления в отсутствие и в присутствии тестируемого соединения, константа скорости ингибирования, стехиометрический коэффициент ингибирования и др. Применяются жидкие (низкомолекулярные) соединения, схожие по структуре с полимером или испытуемым стабилизатором. Индивидуальные компоненты реакционных смесей, подвергаемых воздействию тепла или кислорода, идентифицируют, разделяют и определяют количественно, используя методы химического анализа, ИК-спектроскопии, газожидкостной хроматофафии и т.д, [c.426]

    Анализ кинетических кривых показывает, что начальная скорость нарастания мутности тем выше, чем выше степень пересыщения, т. е. чем больше отклонение состояния системы от равновесного. Так как при охлаждении до более низких температур степень пересыщения раствора [c.83]

    Анализ этой схемы. методом стационарных концентраций позволил найти следующее выражение для начальной скорости образования окиси пропилена Шок [c.280]

    При анализе движения капли полагается, что в начальном участке струи газ движется только с постоянной начальной скоростью Шо и что коэффициент аэродинамического сопротивления I для капли равен 0,44. [c.371]

    Кинетические методы анализа находят все большее применение в различных областях, особенно в анализе клинических проб с помощью ферментативных реакций. Эти методы основаны на принципе, что, если определяемые частицы могут реагировать с каким-либо другим веществом, то начальная скорость реакции приблизительно пропорциональна исходной концентрации определяемых частиц. Таким образом, измерение начальной скорости реакции позволяет определять исходные концентрации реагирующего вещества. Этот метод анализа можно проводить очень быстро, поскольку нет необходимости ждать, пока реагирующие вещества достигнут состояния равновесия. Это особенно важно для медленно протекающих реакций. [c.666]

    Анализ деароматизированного бензина нроводили на газожидкостном хро.матографе Цвет-4 с линейным программированием температуры, на капиллярной колонке длиной 100 мм, диаметром О,.5 мм, неподвижная фаза — сква-лан, детектор — пламенно-ионизационный. Начальная температура анализа 50°, скорость подъема температуры 1°/мин. [c.203]

    Анализ схемы (6.43), если проводить его обычным способом [по методу установившегося равновесия или по методу стационарных концентраций при [Slo, Hilo. [l2lo [E]o (см. 1 этой главы)1, приводит к выражению (6.8) для начальной скорости ферментативной реакции, где [c.228]

    Из выражения (1.3) очевидно, что порядок реакции можно определить при анализе начальных скоростей реакции (оо), соответствующих различным начальным концентрациям реагента (со). В этом случае зависимость в координатах (loguo, log. o) должна иметь вид прямой линии с тангенсом угла наклона, численно равным порядку реакции п. [c.6]


    Разработана методика кинетических измерений, исключающая возможность термического и гидролитического разложения нитратов и нитритов в процессе подготовки проб и проведения анализа. Определение порядка реакции по субстрату показало переход значения от нулевого к дробному и далее к первому при увеличении концентрации азотной кислоты. Изучение влияния добавок позволило установить, что скорость сильно зависит от факторов, влияющих на равновесие автопротолиза азотной кислоты. В присутствии серной кислоты скорость резко увеличивается, тогда как добавление в реакционную смесь воды и нитрата калия приводит к резкому снижению начальной скорости. При этом происходит переход порядка реакции по субстрату т дробного к нулевому. Добавка нитрита калия вызьшает снижение скорости процесса. Реакция имеет первьт порядок по субстрату в области концентраций азотной кислоты 3.5-24.0 моль/л. Из-за значительного избытка азотной кислоты реализуется процесс псевдопервого порядка. Порядок по азотной кислоте определен по тангенсу угла наклона в координатах lgk ,фф- 1й[НКОз]. Константа скорости пропорциональна пятой степени концентрации азотной кислоты. Линейный характер зависимостей сохраняется для всего диапазона концентраций азотной кислоты, т е. высокий порядок по азотной кислоте не связан с влиянием растюрителя, а присущ собственно реакции нитроксилирования. [c.13]

    Частицы, которые рассматривались в работахJ15, 18, 23], были намного меньше, чем в промышленных установках, где обычно 1+>10. Нетрудно показать, что кривые I и II на фиг. 11.3 для крупных частиц дают значения V+, значительно большие по сравнению с обычно наблюдаемыми. Хотя использованная физическая модель может показаться весьма идеализированной, особенно для крупных частиц, автор придерживается мнения, что эти различия вызваны главным образом численными значениями параметров, выбранными при получении кривой II. Для крупных частиц еу <С е/ (см. разд. 3.5.2). В связи с этим начальная скорость проскока частиц v может быть значительно меньше, чем пульсационная скорость окружающего газа. Кроме того, утолщение ламинарного подслоя (см. разд. 8.6) будет приводить к увеличению необходимого расстояния пролета частиц. Учет всех этих факторов в анализе Дэвиса привел бы к снижению величины V+. При применении аналогии Рейнольдса (разд. 11.4) к данным по переносу тепла и импульса в потоке взвеси также можно ожидать значительно белее низких значений V+ чем показанные на фиг. 11.3. Это также может быть следствием неполной передачи тепла и импульса при осаждении частиц на стенку. [c.353]

    С целью анализа реальной возможности выполнения условия п= onst рассмотрим на примере, как меняется значение Rej прн. движении твердой частицы в криволинейном воздушном потоке. В работе 1[Л. 57] проведено экспериментальное и расчетное определение траекторий аэрозоля в кольцеобразном канале. В широких диапазонах варьировались размеры частиц, скорость потока и начальная скорость ввода яыли. Сравнение опытных и расчетных результатов показало, что с учетом реального распределения скоростей воздуха в канале максимальное отклонение расчетных траекторий от экспериментальных не превышает нескольких процентов. Поэтому можно с уверенностью полагать, что вычисленные для разных точек траекторий частиц значения Rej близки к реальным. [c.84]

    С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

    Арены хорошо разделяются на сквалане при 80°С, выходя в порядке повышения температуры кипения. Хроматограммы алкан-циклоалкановой части снимают при двух температурах (80 и 106°С) или в режиме линейного программирования тем-пературы (например, при начальной температуре анализа 50°С и скорости подъема температуры 1°С/мин). [c.128]

    В число основных факторов, определяющих начальную скорость ферментативной реакции, входят концентрация фермента и субстрата, pH и температура, наличие активаторов и ингибиторов, причем концентрация субстрата является одним из наиболее важных. График зависимости между начальной скоростью и концентрацией субстрата выражается в виде ветви равнобочной гиперболы. Краеугольным камнем ферментативной кинетики является теория Михаэлиса-Ментен о механизме взаимодействия фермента и субстрата через образование про.межуточного фермент-субстратного комплекса, что является исходным моментом самых современных концепций. Теория исходила из факта, что равновесие между ферментом и субстратом достигается быстрее, чем разрушается фермент-субстратный комплекс. Однако анализ, проведенный Бригсом и Холдейном, показал, что в любой момент реакции скорости образования и распада фермент-субстратного комплекса практически равны, то есть достигается стационарное состояние, в котором концентрация промежуточного соединения постоянна. На основании этого было предложено уравнение, выполняемое для многих механизмов реакций, катализируемых ферментами, которое на- [c.203]

    Анализ движения зоны реакции показывает, что в большинстве случаев, когда наблюдается межфазная турбулентность, начальная скорость переноса примерно в 2 раза выше предсказанной теоретически. Межфазйая турбулентность наблюдается только в системах с химической реакцией и, возможно, вызывается диффузией продуктов реакции через границу раздела фаз. [c.364]

    Анализ кинетических кривых поглощения этилена в процессе олигомеризации на системе гг(0С0Н>4 — СЭАХ (здесь и далее R--С5Н11, -СбН]з) прежде всего указывает на отсутствие индукционного периода процесса (рис. 2.6). Таким образом, начальные скорости поглощения этилена и удельная производи-гельность каталитической системы не начительно зависят от времени форконтакта. Это позволяет, при условии обеспечения интенсивного перемешивания реакционной шихты в реакторе, применять раздельную подачу компонентов каталитической системы. [c.88]

    В результате начальная скорость потока газа-носителя должна быть достаточно большой, а начальная приведенная скорость газа-носителя должна в 3—5 раз превышать оптимальное значение, чтобы избежать работы колонки при приведенной скорости газа-носителя ниже значения, соответствующего минимальной высоте тйрелки, когда продолжительность анализа большая, а общие рабочие характеристики колонки плохие. [c.68]

    Далее будет показано, что требование однородности начальных профилей скорости является весьма существенным условием. В излагаемом анализе этого предположения не вводится, и для распределения начальных скоростей в конце плоской пластины конечной длины будут использоваться профили скоростей по Блазиусу. Законы сохранения будут записываться при условии аппроксимации пограничного слоя, как это делали Марбл и Адамсон. Согласно этой аппроксимации, давление во всем поле получается однородным. Полагая, что вязкость пропорциональна абсолютной температуре, для отделения уравнений количества движения и неразрывности от уравнений сохранения энергии и вещества будем пользоваться преобразованием Хоуарта. С помощью этого преобразования в уравнении сохранения энергии и вещества можно непосредственно ввести решение Гольдштейна для несжимаемого потока в следе плоской пластины. [c.151]

    В приводимом ниже анализе обычно подчеркивается это сокращение расстояния в направлении источника воспламенения. Кроме того, профили температур имеют в основном такую же форму, как и в случае однородного потока. Марбл и Адамсон показали, что начальная выпуклость профиля температуры в случае потоков с неравными, но однородными начальными скоростями имеется у внешнего края пограничного слоя. Ниже будет показано, что в случае потоков с симметричными неоднородными профилями этот вывод уже не справедлив. Фактически первый локальный максимум температуры обнаруживается глубоко внутри пограничного слоя, причем значительно ближе к хвостовому краю пластин. Точное расположение его зависит от длины плоской пластины. Начальное условие неоднородности профиля скоростей делает необходимым включение в задачу геометрической характеристики набегающего потока. Плоская пластина геометрически довольно проста, но тем не менее она дает возможность выявить основные безразмерные параметры и ответить на вопрос о том, каким образом геометрия входит в определение максимума на профиле температуры. Эти безразмерные параметры в случае необходимости облегчат экстраполяцию численных результатов. [c.152]

    В табл. 1У-13,А представлены начальные скорости, измеренные для смесей различного состава по имину (Ь) и диизопропил-амину (Аг). Из рассмотрения численных данных вытекает, что диизопропиламин оказывает лищь довольно слабый ингибирующий эффект и имеет, следовательно, низкий относительный адсорбционный коэффициент. Это подтверждается анализом данных, проведенным с помощью уравнения (П-75) (рис. 1У-19, кривая 3). [c.406]

    Хотя подробного кинетического анализа изученных реакций проведено не было (см. ниже), авторы сделали два интересных вьшода. При рассмотрении дезактивации они обратили внимание на то, что величина М2 уменьшалась (т. е. увеличивалась скорость дезактивации) при возрастании концентрации олефинов, а также при переходе от этилена к пропилену. В результате высказано было предположение, что основной причиной дезактивации является катионная полимеризация. Однако изменение природы катиона не влияет на константу М2, хотя и отражается на величине Л/, (т. е. на скорости при i=0). Эта начальная скорость меняется в следующем порядке NH4Y РЗЭ-Y LaY 3,3 1,5 1. Следовательно, олефины взаимодействуют на всех цеолитах с активными центрами одного типа, но число этих центров у разных цеолитов меняется, что и приводит к изменениям величины Л/,. При рассмотрении зависимости скорости от времени, о которой мы только что упоминали, авторы предложили и проверили три модели, построенные с учетом различного характера диффузии  [c.57]

    Начальная скорость образования акролеина ва нанесенном катализаторе выражается соотношением г = (СдНд)(02). Анализ зависимости Ге от давления О2 показывает,чю в этш случае скорость реакции лимигируется вв стадией отрыва водорода, а стадией присоединения кислорода к молекуле аллила ) в результате ускорения процесса дегидрирования, рассмотренного в предыдущем разделе. [c.99]


Смотреть страницы где упоминается термин Начальная скорость анализе: [c.82]    [c.79]    [c.17]    [c.44]    [c.164]    [c.120]    [c.42]    [c.120]    [c.384]    [c.171]    [c.80]    [c.216]    [c.390]   
Неформальная кинетика (1985) -- [ c.86 , c.87 , c.98 , c.102 , c.116 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте