Ток обмена поляризационная кривая

При стационарной катодной поляризации линии тока также проникают в поры электрода. Если бы в этом случае обмен между а-фазой и газом происходил только на границе трех фаз внутри поры, то вблизи обратимого потенциала катодная и анодная ветви стационарной поляризационной характеристики должны были бы иметь одинаковый наклон. Активность а также выражалась бы уравнением (3.98). Однако так как Т1(2) отрицательно, то в месте 2 = —к, т. е. на конце пор со стороны электролита, поляризация имеет наибольшее отрицательное значение и при этом, согласно уравнению (3.98), там также наблюдается наибольшая концентрация водорода в а-фазе. Это, однако, приводит к тому, что в этом месте имеется также наибольший перепад летучестей по отношению к растворенному в электролите молекулярному водороду. В предыдущем разделе из стационарной вольтамперной кривой 2 электрода Л ь 117 (см. фиг. 60) было определено сопротивление электролита в порах оно оказалось выше 2,5 ом-см , так что катодный ток 10 ма см вызвал бы на нем падение напряжений 25 мв. Поэтому без учета концентрационной и активационной поляризаций по уравнению (3.98) активность водорода в а-фазе на конце пор повысилась бы по крайней мере вдвое по сравнению с равновесным значением. Благодаря этому в областях электрода, расположенных наиболе близко к электролиту, происходит [c.217]

Кривые 1 2, З дают ход истинных анодных токов (найденных по обмену 1п ) в сравнещи с токами, найденными по поляризационным кривым (1, 2, 3)при различных концентрациях кислоты. 1 и 1 --9,5-10- МНСЮ 2 и 2 - 0,016 М НСЮ 3 и З - 0,5М НСЮ . [c.511]

Температурно-кинетический метод, как и метод вращающегося диска, не дает ответа на вопрос о том, какой из частных процессов (анодный или катодный) в большей Tenenii контролирует скорость цемешацив и какая именяо стадия (электрохимическая, химическая или кристаллизационная) является замедленной. Более полные сведения об этом можно получить из электрохимических измерений, чаще всего используемых при изучении контактного обмена в условиях гальванотехники [62, 104, 105]. Электрохимический метод основан на сопоставлении частных поляризационных кривых катодного и анодного процессов с областью потенциалов, в которой проходит контактный обмен. [c.127]

Рис. 3 Анодная /) и катодная (2) поляризационные кривые частных электродных процессов при контактном обмене а—скорости обэих реакций лимитируются электрохимическими затруднениями

На рис. 20 представлены соответствующие поляризационные кривые, с помощью которых можно объяснись изменение состава латунного покрытия С повышением плотности тока. Кривые показывают ясно выраженную область предельного тока, которая тоже лежит в пределах 0,5— 10 а1дм . Выше этой границы наступает совместное осаждение водорода. На первой ветви поляризационной кривой содержание меди снижается при повышении плотности тока. Однако как только наступает совместное осаждение водорода, кривая смещается в сторону более электроотрицательных значений потенц иала с повышением плотности тока повышается содержание меди в покрытии. Ниже предельной плотности тока положительный металл — медь, выше этой границы — цинк. Этот обмен приводит к тому, что с началом выделения водорода катодная пленка становится более щелочной. При повышении щелочности цианистых электролитов (добавление едкого кали) потенциал осаждения цинка становится более положительным, в то время как потенциал меди остается без изменения (см. рис. 19). Таким образом, при дальнейшем повышении плотности тока [c.50]

Как упоминалось, равновесный потенциал является точкой, в которой анодная ветвь суммарной поляризационной кривой переходит в катодную, т. е. истинным потенциалом начала разряда ионов меди совместно с ионами ртути. Равновесный потенциал в точке пересечения кривой 1—2 с осью абсцисс равен 4- 0,762 в. Как видно из рис. 3, эта величина совпадает с измеренным равновесным потенциалом ртути (содержащего 10 % Си) в растворе 0,5Л Hg2 (N63)2 4-4- IN Си (N03)2 4- О.Ш HNOз. В данном случае этот потенциал является компромиссным потенциалом, при котором наблюдается равновесный обмен ионов ртути и меди. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология