Поляризационная кривая суммарная

Рис. 231. Суммарные и частные катодные поляризационные кривые для разряда ионов кадмия и водорода

Обычно поляризуются как катодные, так и анодные участки. Это явление называется сл(е-шанным контролем. Следует заметить, что степень поляризации зависит не только от природы металла и электролита, но и от истинной площади корродирующего электрода. Если площадь поверхности анодных участков корродирующего металла очень мала, например из-за пористых поверхностных пленок, коррозия может сопровождаться значительной анодной поляризацией, даже если измерения показывают, что при данной плотности тока незащищенные участки анода поляризуются незначительно. Следовательно, отношение площадей поверхности анода и катода также является важным фактором в определении скорости коррозии. Если на график вместо суммарного коррозионного тока нанести плотность тока, например для случая, когда площадь анода составляет половину площади катода, мы получим поляризационные кривые, представленные на рис 4.9. [c.63]

J, 2 — поляризационные кривые раздельного осаждения металлов 3 — поляризационная кривая суммарного процесса 1 и а — парциальные плотности тока для первого и второго компонентов сплава при различных плотностях тока суммарного процесса ( 5) / и 2 — парциальные поляризационные кривые. [c.256]

Для графического расчета скорости и характеристик электрохимического коррозионного процесса используют поляризационные кривые V f (ij — кривую анодной поляризации анодных участков корродирующего металла и V = / (U — кривую катодной поляризации катодных участков корродирующего металла (так называемые идеальные поляризационные кривые). Для расчета опытные данные этих кривых для известных суммарных площадей анодных и катодных участков корродирующего металла пересчитывают в зависимости V = f ( ) и = / (/). Такой пересчет необходим потому, что у корродирующего металла суммарные площади анодных и катодных участков (в общих случаях) не равны, и поэтому плотности тока на анодных и катодных участках также не равны, в то время как сила коррозионного тока общая и для анодного, и для катодного процесса [c.271]

Графическое представление поляризационных кривых подобно рис. 92 широко применяется при анализе различных видов коррозии Особенно распространенным и важным в практическом отношении яв ляется саморастворение в присутствии растворенного кислорода воз духа, иногда называемое коррозией с кислородной деполяризацией Рассмотрим коррозию металлов в кислом растворе, насыщенном кис лородом, где с участием кислорода протекает следующая суммарная реакция [c.212]

Дальнейшая характеристика исследуемого процесса проводилась путем анализа поляризационных кривых — суммарных и парциальных (электрохимических), полученных из первых на основании газометрических данных [17]. В этом смысле интересные результаты дает переход от платинированного угля к платинированному платиновому катализатору при сохранении прочих условий опыта. Данные газометрических измерений, аналогичных приведенным выше, показывают, что механизм процесса при этом сохраняется в щелочных и в кислых электролитах, но изменяется соотношение каталитической и электрохимической составляющих. [c.238]

На рис. 139 сплошными линиями нанесены зависимости (386) и (387), т. е. частные анодная и катодная поляризационные кривые, а пунктирной линией — суммарная поляризационная кривая, которая пересекает ординату в точке Уме = ( л1е)обр когда [c.201]

I > I и > с) можно написать следующие уравнения суммарной поляризационной кривой [c.202]

Так же может быть получено уравнение для катодной ветви суммарной поляризационной кривой [c.202]

Для построения поляризационных диаграмм коррозии необходимо располагать идеальными поляризационными кривыми-. кривой анодной поляризации анодной фазы металла и кривой катодной поляризации катодной фазы металла в условиях, близких к условиям коррозии данного металла. Таким образом, эти идеальные кривые соответствуют условиям, когда на анодных участках протекает только анодный процесс, т. е. Уа = / 1ц)с, а на катодных — только катодный процесс, т. е. = [ ( к)с, где индекс с означает суммарный , при этом [c.282]

Нетрудно заметить, что необходимый для построения коррозионной диаграммы суммарный ток складывается из двух величин /внешн. измеряемого микроамперметром при снятии реальных поляризационных кривых, и /внутр. т. е. токов саморастворения, которые могут быть определены пересчетом коррозионных потерь металла Ат (определяемых по убыли массы электрода за время опыта или анализом раствора на содержание в нем растворившегося металла в виде ионов) в ток /в утр по закону Фарадея [уравнение (561)1. [c.284]

Рассмотрим систему, в которой протекают всего две параллельные электрохимические реакции — растворение металла и выделение водорода. Парциальные поляризационные кривые этих реакций представлены на рис. 190. Парциальные кривые не могут быть измерены методом поляризационных кривых, поскольку при поляризации электрода идут одновременно оба процесса. Поэтому получают суммарную поляризационную кривую 1 , В соответствии с уравнениями (69.1) и (69.2) [c.359]

Для выяснения скорости выделения металлов в сплав нужно на основании экспериментально полученной суммарной поляризационной кривой [c.433]

Рассчитанные значения / арц фиксируют на ординатах точками при каждом шачении потенциала, соответствующем плотности тока суммарного процесса, и строят парциальные поляризационные кривые для процессов осаждения в сплав олова и никеля. По разнице между потенциалами выделения Sn и Ni в сплав и потенциалами раздельного осаждения их при плотностях тока 100—200 А/м определяют значение деполяризации. [c.58]

Зависимости (19.10) — (19.12) изображены на рис. 19.1 в виде суммарной, катодной и анодной поляризационных кривых. [c.332]

Суммарный эффект зависит от конкретных значений а . Поэтому при постоянных потенциале и составе раствора может происходить как возрастание, так и уменьшение скорости реакции при увеличении о. При протекании процесса в области средних заполнений поверхности на поляризационной кривой можно наблюдать максимум тока. [c.396]

Анализируя экспериментальные поляризационные кривые (см. рис. 4.39), можно получить информацию о а с, характеризующих коррозионные свойства металла, а по углу наклона анодных и катодных ветвей поляризационных кривых можно сделать заключения о механизмах отдельных реакций суммарного процесса. Снятие поляризационных кривых широко используют для изучения влияния состава раствора и добавок огранических веществ (например, ингибиторов) на кинетику и механизм коррозионных процессов. [c.272]

Зависимости 11 = /" (л) и ц = f (л) называются, соответственно, парциальными катодными и анодными поляризационными кривыми. Они схематично изображены на рис. 95 вместе с суммарной поляризационной кривой. Когда электродная реакция односторонняя (0- й6г-< [c.306]

Рис. 95. Катодная (/), анодная (2) и суммарная (< ) поляризационные кривые при замедленном протекании стадии переноса заряда (г = 1, а = 0.3)

Совместное осаждение меди и цинка из кислых растворов простых солей практически невозможно из-за большой разности их потенциалов (более чем на 1 В). Применяют комплексные, главным образом цианистые, соли этих металлов, в которых потенциал меди значительно смещается в сторону отрицательных значений, приближаясь к потенциалу выделения цинка. Как видно из рис. ХП-23, суммарная поляризационная кривая выделения сплава до плотности тока 1,2 А/дм располагается в менее отрицательной области по сравнению с кривыми раздельного восстановления ионов меди и цинка, что указывает на облегчение процесса, обусловленное сплавообразованием. [c.439]

АВСО - суммарная поляризационная кривая [c.275]

Собрав установку и подготовив электролит, приступают к опыту. Вначале компенсационным методом с каломельным электродом сравнения определяют зависимость к —фк для суммарного процесса разряда ионов железа и водорода. Поляризационную кривую снимают в быстром темпе до достижения интенсивного выделения водорода и образования рыхлых катодных осадков. [c.261]

Для малых значений поляризаций АУ, когда величиной обратной частной реакции пренебрегать нельзя, можно нап-исать следующие уравнения суммарной поляризационной кривой [c.203]

При большем числе электродов в системе для определения полярности каждого электрода и силы тока суммируют катод-1[ые кривые всех электродов и иолучают суммарную катодную кривую аналогичным способом суммируют все анодные кривые н получают суммарную анодную кривую. Точка пересечения обеих суммарных кривых дает общую силу тока в системе, а также общий потенциал системы д-. Сила тока на каждом электроде определяется по точке иересечения его анодной или катодной поляризационной кривой с горизонталью, проведенной через Е . [c.58]

Рис 254. Суммарная и частные поляризационные кривые разряда на катоде анионов галлия и катионов водорода. Раствор 0,1-н. NaQaOa + 1-н. NaOH, температура 70°С [c.547]

Для построения парциальных поляризационных кривых осаждения 5п и N1 в сплав, зная состав сплава (см. табл. 8.1) и выход по току суммарного процесса при каждой плотности тока ( к), определяют доли тока ( парц), приходящиеся на разряд ионов олова и никеля при совместном их выделении. Так как выход по току сплава близок к 100 %, то можно не учитывать доли тока на выделение водорода. В общем же случае расчет парциональной плотности тока ведут по формуле [c.58]

Рис. 19.1. Катодная (/), анодная (3) и суммарная (2) поляризационные кривые, когда лнмитнрующей является стадия переноса заряда

Следует отметить, что суммарная экспериментальная поляризационная кривая может быть разложена иа парциальные кривые (см. рис. 4.39) лишь при использовании дополнительных неэлектрохимических методов. Например, скорость растворения металла, осо--бенно в области потенциалов, где она очень мала, может определяться радиоизотоп ным или другим аналитическим методом. Скорость выделения водорода можно определить газометрически. Как видно из рис. 4.38 и 4.39. при смещении потенциала в катодную сторону от Е скорость выделения водорода увеличивается, а растворения металла уменьшается. Это явление называют протект-эффектом и широко используют для защиты металлоконструкций от коррозии (катодная защита). [c.272]

Конечные продукты реакции, как правило, определяют путем проведения макроэлектролиза при контролируемом потенциале с последующим их выделением из раствора н анализом с помощью методов, обычно применяемых в органической химии (определение физических констант вещества, элементный анализ, ЯМР- и ИК-спектроскопия, масс-спектрометрия, хроматография и т. д.). Если эти продукты образуются в результате медленных химических превращений в объеме раствора, следующих за переносом электрона, то исследование кинетики таких химических стадий электрохимическими методами оказывается малоэффективным. Здесь более пригодны методы изучения химической кинетики в гомогенной фазе. Нечувствительность электрохимических методов эксперимента к достаточно медленным химическим превращениям в растворе является причиной того, что во многих случаях выводы о природе конечного продукта реакции, сделанные на основе данных препаративного электролиза и анализа поляризационных кривых, измеренных в стационарных или нестационарных условиях, оказываются различными, поскольку относятся к неодинаковым временным интервалам, охватывающим неодинаковое число стадий суммарного процесса. [c.195]

Аналогичная картина наблюдается и при использовании метода вращающегося дискового электрода с кольцом (ВДЭК) (рис. 7.3). Поляризационные кривые окисления на кольцевом электроде вторичных продуктов одноэлектронного восстановления ацетофенона на вращающемся диске из амальгамированного золота состоят из двух анодных волн. При переходе от щелочных растворов к кислым волна II понижается, волна III растет, суммарная высота обеих волн сохраняется постоянной. Это обстоятельство позволяет говорить о возникновении в ходе катодного восстановления ацетофенона не двух электрохимически активных продуктов различной природы, а двух форм одного и того же вещества, которые отличаются степенью протонирования и медленно превращаются друг в друга. Как будет показано ниже, подобные продукты имеют структуру гидродимера, содержащего енольную группировку [c.234]

Электрохимические исследования в реальных системах характеризуются значительным изменением кинетики электродных процессов. При этом величина потенциала, зависимость его от тока могут быть выражены в полулогарифмических координатах. Автоматическую запись величины тока как функции времени ведут с помощью логарифматора. Принцип действия прибора основан на том, что при пропускании тока через полупроводниковый диод падение напряжения на нем пропорционально логарифму тока. Известное напряжение подают через усилитель на самописец, при этом используют логарифматор с автоматическим потенциометром. Вольтметр-логарифматор подключают к потенциостату (к клеммам, предназначенным для амперметра). При точном определении тока в определенных точках во время снятия суммарной поляризационной кривой к потенциостату, кроме логарифматора и автоматического потенциометра, подключают миллиамперметр. Показание логарифматора устанавливается примерно за 2 с. [c.63]