Температурного скачка метод аппаратура

При анализе механизмов ферментативных реакций наибольшее применение нашел метод температурного скачка. Это объясняется тем, что разработана достаточно простая и надежная аппаратура, позволяющая осуществить изменение температуры за несколько микросекунд, а также тем, что данный метод позволяет работать с небольшим объемом исследуемого раствора (до 0,1 мл), что весьма важно при исследовании реакций с ферментами. Метод температурного скачка использует чувствительную спектрофотометрическую аппаратуру и, следовательно, можно регистрировать весьма незначительные концентрации промежуточных соединений [39, 41, 42]. Принципиальная схема установки температурный скачок приведена на рис. 71. Обычно температурный скачок осуществляется за счет разряда высоковольтного конденсатора через раствор электролита в реакционной ячейке. [c.213]

Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

На рис. 2 показана типичная экспериментальная кривая химической релаксации в ферментативной системе, измеренная с помощью флуоресцентного контроля изменения концентрации раствора. Эти опыты были проведены на одной из первых установок для реализации метода температурного скачка, обсуждаемого ниже в разд. II. Важно отметить, что короткая верхняя горизонтальная линия соответствует начальному равновесному значению, изменяющемуся при разрыве кривой в момент г= 0. Быстрый начальный спад кривой определяется процессами, которые не могут быть разделены во времени. Последующая гладкая экспоненциально убывающая кривая связана с исследуемым химическим процессом. Из-за шума в измерительной аппаратуре эта кривая менее четко выражена, чем кривая, приведенная на рис. 1. Поэтому в данном случае целесообразно перенести точки этой кривой на полулогарифмическую бумагу. Абсциссой такого графика служит г, а ордината соответствует сигналу Д5, отсчитываемому от нижней линии сетки, показанной на рис. 2. Верхняя кривая на рис. 3 получена непосредственным перенесением зависимости А5 от на полулогарифмическую бумагу. Эта кривая не является прямой линией, как требуется от полулогарифмической зависимости, описываемой уравнением (18). Если из Д5 вычесть 10 мВ, получается нижняя кривая, которая также изогнута, но в направлении, проти- [c.371]

Р и с. 14. Аппаратура для исследований методом температурного скачка. [c.75]

Аппаратура [1,2, 4] в данном случае аналогична той, которая используется в методе температурного скачка. На электроды подают почти прямоугольный импульс (рис. 16) после начального роста, который занимает менее 10 сек, начинается период [c.82]

При анализе механизмов ферментативных реакций наибольшее применение нашел метод температурного скачка . Это определяется тем, что в настоящее время разработана достаточно простая и надежная аппаратура, позволяющая осуществить изменение температуры за несколько микросекунд, а также тем, что этот метод позволяет работать с небольшим объемом исследуемого раствора (до 0,1 мл), что весьма важно при исследовании реакций с ферментами. Метод температурного скачка удобно сочетается с чувствительной спектрофотометрической аппарату- [c.178]

Неотъемлемой частью исследований термодинамики и фазовых состояний органических кристаллов является калориметрическое определение чистоты (см. гл. 2, особенно раздел П). Кривые нагревания и охлаждения, проходящие через область плавления, позволяют рассчитывать количество примеси, растворимой в жидкой фазе, но не растворимой в твердой или кристаллической фазе. Основные принципы температурно-временного метода исследования точки замерзания детально уже обсуждались ранее [661, 662, 770, 779]. Аппаратура, предназначенная для определения температурновременных кривых, описана Скау [661, 662], Глазговом, Штрайфом и Россини [226], Глазговом и Тененбаумом [227]. Наиболее точные методы разработаны по Проекту 6 Американского нефтяного института [226, 412]. [c.34]