Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кривые и водородные связи

    Анализ величин дипольных моментов Н-комплексов позволяет сделать интересные выводы о механизме кислотно-основного взаимодействия в неполярных растворителях и характере потенциальной кривой водородной связи в системах А—Н—В [23, 25, 26]. [c.218]

Рис. 8. Типичная потенциальная кривая водородной связи в ДНК ( — нижайший уровень туннелирования). Рис. 8. Типичная <a href="/info/1221277">потенциальная кривая водородной</a> связи в ДНК ( — нижайший уровень туннелирования).

    На рис. 15.1 показаны различные виды изотерм (кривые 1—4). Одной из наиболее типичных является 5-образная (рис. 15.1, кривая 2) диэлектрическая изотерма, полученная для ряда органических и неорганических сорбентов. Эта изотерма состоит из трех участков А, В, С. Согласно слоистой модели, молекулы первого слоя (участок А) обладают сравнительно малой ориентационной способностью в электрическом поле вследствие их сорбции на наиболее активных центрах. Такими центрами являются функциональные группы, способные образовывать водородные связи, дефекты структуры кристалла, координационно ненасыщенные атомы [647]. Молекулы второго слоя более подвижны и дают больший вклад в ориентационную поляризацию сорбата, что выражается в более высоких значениях й /йа (участок В). Однако при достаточно больших величинах сорбции с развитием сетки водородных связей происходит цементация сорбата, его структура становится более жесткой. [c.243]

    Важную роль при снятии диэлектрических изотерм играет точность диэлектрических измерений. Так, повышение точности измерения приращения электроемкости конденсатора АС по мере увлажнения находящегося в нем образца позволило провести более детальный, чем это делалось ранее, анализ диэлектрических изотерм сорбции воды на белках [659]. Полученные зависимости АС(а) имеют вид ломаных линий (рис. 15.1, кривая 4), причем первая точка излома находится в области заполнения активных центров сорбента молекулами воды. Основываясь на данных ЯМР, можно предположить, что первому участку диэлектрической изотермы соответствует сорбция молекул на двух активных центрах с помощью двух водородных связей, второму, с большим наклоном ДС/а, — сорбция молекул с помощью одной Н-связи и третьему участку, с еще большим значением АС/а, — сорбция молекул воды на ранее сорбированных молекулах. [c.245]

    Упрощенная модель экстракции фенолом углеводородных фракций также не отражает всей сложности взаимодействий одноименных и разноименных молекул в системе. Многие исследователи относят фенол к группе растворителей, образующих водородные связи, т. е. к группе растворителей с большими отклонениями от закона Рауля. Для этой группы растворителей характерны асимметричные кривые изменения теплоты смешения и сложный характер изменения энтропии. Степень ассоциации молекул растворителя меняется в зависимости от температурных условий разделения. [c.263]


    Аномальный ход кривой в случае галогеноводородов объясняется проявлением водородной связи между молекулами HF. [c.182]

    Рассмотрим два основных явления, связанных с образованием границы раздела фаз. Первое состоит в том, что вследствие энергетически неравноценного состояния частиц на поверхности и в объеме раствора их равновесная концентрация изменяется по мере приближения к границе раздела фаз. Это явление получило название адсорбции. Если концентрация частиц увеличивается по мере приближения к поверхности, то адсорб-ция называется положительной (рис. VII. 1, кривая /). Положительная адсорбция может быть обусловлена выталкиванием частиц из объема на поверхность. Так ведут себя гидрофобные органические вещества в водных растворах, которые нарушают водородные связи между молекулами воды в, объеме раствора. Выигрыш в энергии за счет восстановления этих связей при переходе уП.1. Зависимость [c.163]

    По сравнению с диаграммами состояния других веществ диаграмма состояния воды обнаруживает ряд особенностей. В жидкой воде молекулы расположены очень упорядоченно благодаря сильным взаимодействиям, обусловленным в основном водородными связями, что сказывается на наклоне кривых плавления и испарения и на значениях относящихся к ним термодинамических данных. [c.29]

    На рис. 4.1 показана зависимость удерживания различных по способности к межмолек улярным взаимодействиям веществ от количества нанесенного на поверхность ГТС модификатора — полиэтиленгликоля /д, ,см /г (ПЭГ), способного образовывать водородные связи. По мере заполнения поверхности ГТС вытянутыми молекулами полиэтиленгликоля поверхность графита экранируется, неспецифическое межмолекулярное взаимодействие адсорбат — адсорбент насыщенного углеводорода л-пентана (кривая /) уменьшается и его удерживаемый объем падает. Это уменьшение продолжается вплоть до завершения образования на поверхности сажи плотного монослоя ПЭГ, т. е. до полного [c.77]

    Этиловый спирт. Кривая интенсивности рассеяния этого спирта имеет максимум при S = 0,9 1,55 3,2 и 5,4 А . Первому из них отвечает расстояние Я = 8,6 А, что, очевидно, равно среднему расстоянию между СНз-группами двух молекул, соединенных водородной связью. Остальные максимумы обусловлены как внутримолекулярным, так и межмолекулярным рассеянием. [c.239]

    Типичной особенностью углового распределения интенсивности рассеянного излучения разбавленными водными растворами неэлектролитов является сохранение максимумов 1(8), специфичных для чистой воды, а кривых интенсивностей концентрированных растворов —наличие максимумов, близких по положению к максимумам /(5) для чистых неэлектролитов. Можно полагать, что в растворе молекулы НгО стремятся сохранить водородные связи друг с другом и поэтому образуют ассоциации в виде микрообластей с тетраэдрической структурой. Молекулы неэлектролита не проникают [c.299]

    Если сравнить температуры плавления и кипения однотипных бинарных соединений водорода с элементами данной группы (рис. 148), то видно, что вследствие образования водородных связей HF, Н2О и H3N проявляют аномально высокие температуры плавления и кипения. Аналогичный ход кривых наблюдается и для энтальпий испарения этих соединений. [c.304]

    Необычные свойства воды, которые были описаны в разд. 9.4, объясняются чрезвычайно сильным взаимным притяжением ее молекул. Это мощное взаимодействие присуще структурам с так называемой водородной связью. Температуры плавления и кипения гидридов некоторых неметаллов приведены на рис. 9.5. В рядах родственных соединений наблюдается их изменение в нормальной последовательности. Кривые, проведенные через точки для НгТе, НгЗе и Нг5, имеют направления, которые и следовало ожидать, однако при их экстраполяции получаются значения для температур плавления льда и кипения воды, приблизительно равные —100 и —80°С. Наблюдаемое же значение температуры плавления льда на 100 °С выше, а температура кипения воды на 180 °С выше, чем можно было бы ожидать, если вода была бы нормальным веществом аналогичные, но несколько меньшие отклонения показывают фтористый водород и аммиак. [c.249]

    Рассмотренные выше двойные системы различных типов были образованы водой и неполярными или слабо полярными веществами, резко отличающимися по своей природе от воды, которая имеет значительную полярность и способность участвовать в водородных связях. Специфика поведения смесей воды и неполярных компонентов в значительной степени связана с противоположностью свойств компонентов, образующих смесь. Смеси воды с близкими к ней по природе веществами характеризуются сравнительно простым поведением, которое проявляется также и в том, что критическая кривая не распадается на ветви и является непрерывной, идущей от критической точки одного компонента к критической точке другого. К таким системам относятся системы вода—аммиак и вода—нафталин (гл. М). [c.18]

    Непрерывность критической кривой системы вода—аммиак представляется естественной, так как вода и аммиак обладают значительным сходством (водородные связи и дипольные моменты). Непрерывность критической кривой системы нафталин-вода, по-видимому, обусловлена образованием тг-комплексов между водой и нафталином (см. гл. Х), а также тем, что критическая кривая этой системы относится к области весьма высоких температур, в которой водородные связи не имеют столь большого значения. [c.79]


    Ск НИ ПО энергии диссоциации (10-100 к Дж/моль), ни по относит, величине разл. вкладов в межмол, потенциал во всех случаях главный вклад в энергию притяжения дает (кривая на рис. 1 относится к Н-связи НО—Н... ОН2). Специфично для водородной связи сильное взаимод. разл. колебат. степеней свободы в комплексах. Это приводит, в частности, к длинноволновому смещению и уширению ИК полосы АН-группы (напр., О—Н). [c.14]

    Разрушение граничных слоев воды происходит также и при повышении температуры, когда тепловое движение размывает упорядоченную под влиянием гидрофильной поверхности сетку водородных связей. На рис. 1.3 показана температурная зависимость вязкости воды в тонких гидрофильных капиллярах (кривые / и 2) в сравнении с температурной зависимостью вязкости объемной воды (пунктир). При повышении температуры до 65—70 °С отличия вязкости от объемных значений перестают ощушаться, что означает резкое уменьшение толщины граничных слоев. Как было показано ранее, при этом прекращается также термоосмос воды в тонких порах [23] и заметно растет (из-за снижения вязкости) скорость фильтрации воды в пористых телах и мембранах [18, 20]. [c.10]

    Теория БЭТ несмотря на условность предпосылок позволила вывести уравнение изотермы адсорбции, имеющей S-образную форму. Вид этой изотермы характерен для полимолекулярной адсорбции. При значениях давления, далеких от давления насыщенного пара при данной температуре, и значении константы равновесия полимолекулярной адсорбции С>1 уравнение S-образной изотермы переходит в уравнение изотермы адсорбции Лангмюра. Таким образом, адсорбция в каждом слое подчиняется уравнению Лангмюра. Существует пять основных типов изотермы адсорбции (рис. 109). Изотермы типа I характерны для микропористых адсорбентов выпуклые участки на изотермах типов И и IV свидетельствуют о присутствии в адсорбенте наряду с макропорами и микропор. Менее крутой начальный подъем кривых адсорбции может быть связан с наличием моно- и полимолекулярной адсорбции для адсорбента переходнопористого типа. Начальные вогнутые участки изотерм типов И1 и V характерны для систем адсорбент — адсорбат, когда взаимодействие их молекул значительно меньше межмолекулярного взаимодействия молекул адсорбата, вызванного, например, появлением водородных связей. Теория БЭТ является наиболее полной тео(рией физической адсорбции. [c.257]

    Дакар с сотруд. [75] исследовал экстракцию слабой рени-евой кислоты ТБФ и метилэтилкетоном (МЭК) из водных растворов, содержащих соли ЫаС1 и МаМОз. Показано,, что коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации кислоты в водной фазе, что связано с ассоциацией НКе04 в органической фазе. Ассоциация кислоты, вероятно, вызвана образованием водородных связей образуются в ТБФ в основном димеры, что подтверждается наличием максимума на кривой зависимости электропроводности раствора кислоты в ТБФ от ее концентрации. В присутствии солей наблюдаются более сложные зависимости. Это объясняется тем, что в органическую фа,зу переходит не только кислота, но и ее соль. [c.19]

Рис. 3.5. Кривая плавления ДНК. оперативным расплетанием (разрывом водородных связей), которое происходит при нагревании двухцепочечных полинуклеотидов, при помощи кривых плавления (экспериментально наблюдают зависимость поглощения от температуры рис. 3.5). Середина интервала, в котором происходит переход к одноцепочечиым полинуклеотидам, называется температурой плавления (Т л). Т л зависит от соотношения содержания пар гуанин — цитозин к содержанию пар аденин — тимин, поскольку первая пара более устойчива. Рис. 3.5. <a href="/info/6102">Кривая плавления</a> ДНК. оперативным расплетанием (разрывом <a href="/info/917">водородных связей</a>), <a href="/info/1481749">которое происходит</a> при нагревании <a href="/info/1893076">двухцепочечных полинуклеотидов</a>, при <a href="/info/826654">помощи кривых</a> плавления (<a href="/info/1892626">экспериментально наблюдают</a> <a href="/info/169589">зависимость поглощения</a> от температуры рис. 3.5). Середина интервала, в <a href="/info/1481749">котором происходит</a> переход к одноцепочечиым полинуклеотидам, называется <a href="/info/6380">температурой плавления</a> (Т л). Т л зависит от соотношения содержания пар гуанин — цитозин к содержанию пар аденин — тимин, поскольку <a href="/info/1312671">первая пара</a> более устойчива.
    Положительная поляризация атомов водорода наблюдается в его многочисленных соединениях, являющихся ковалентными при обычных условиях это газы (НС1, НзЫ), жидкости (НаО, НР, НМОз), твердые вещества (Н3РО4, Н2310з). Свойства этих соединений сильно зависят от природы элемента, с которым непосредственно связан водород. В частности, для соединений, содержащих связи Р—Н, О—Н и N—Н, особо характерна водородная связь. Вследствие этого НР, НаО и НзМ проявляют аномально высокие температуры плавления и кипения по сравнению с однотипными бинарными соединениями водорода, образованными остальными элементами данной группы (рис. 156). Аналогичный ход кривых наблюдается и в величинах теплот испарения этих соединений. [c.292]

    Положительные отклонения от закона Рауля могут оказаться настолько значительными, что на кривой оби его дав.яеиия насы-ще[11Юго пара появляется максимум. Если энергия вза (модейсткня А—В больше взаимодействия А—А н В—В, то переход компонентов в газовую фазу затрудняется, и наблюдаются отрицательные отклонения от закона Рауля. Например, при смешении ацетона с хлороформом между реагентами возникает слабая водородная связь и процесс сопровождается выделением теплоты и уменьшением объема. Парциальные давления компонентов становятся меньше Pвзависимость парциальных и общего давлений пара над жидкой смесью выражается вогнутыми кривыми. При больших отрицательных отклонениях на кривой общего давле- [c.72]

    Наклон кривых рАотн = / (1/е) определяется положением заместителя в бензольном кольце. Особенности свойств орто-замещенных кислот объясняются возникновением внутримолекулярных водородных связей. [c.279]

    На рис. 2.15 волнообразная зависимость q от га для адсорбции воды цеолитом KNaX сопоставлена с зависимостью от га средней молярной теплоемкости адсорбированной воды Ст- Теплоемкость особенно чувствительна к фазовым и молекулярным переходам в адсорбате. Из рисунка видно, что наиболее высокой начальной теплоте адсорбции соответствует низкая теплоемкость. Далее спадам на кривой q соответствуют максимумы на кривой Ст- Это показывает, что вблизи соответствующих значений га при нагревании происходит эндотермический распад части ассоциатов, образованных молекулами воды вначале с цеолитом, а затем и друг с другом, так как теплота диссоциации вносит свой вклад в теплоемкость адсорбированной воды. Приведенные на рис. 2.14 и 2.15 данные указывают на то, что различия зависимостей q от для цеолитов X с разными щелочными катионами и o oeenHO H кривых q и С, для цеолита KNaX связаны с тем, что при адсорбции воды чаряду с межмолекулярным взаимодействием адсорбат—адсорбент происходит сильное межмолекулярное взаимодействие адсорбат— адсорбат с образованием структурированной водородными связями сетки из молекул воды. [c.41]

    Из рис. 13.7 видно, что для обеих систем наблюдаются максимумы теплоемкости. В области больших заполнений поверхности ГТС максимумы теплоемкости адсорбата лежат вблизи нормальной температуры трехмерного плавления адсорбата 7f. Эти максимумы связаны с изменением трехмерного состояния адсорбатов, с их объемным плавлением. В области же преимущественного заполнения первого слоя молекулами этанола и н-гексана кривые, выражающие зависимость теплоемкости от Т, проходят через максимумы вдали от Гь причем для этанола при температурах выше Г/, а для н-1гексана ниже Г/. С ростом заполнения поверхности вершина максимума вначале сдвигается в сторону более высоких температур, а с дальнейшим ростом 0 она смещается в область более низких температур (это особенно отчетливо видно в случае этанола). При этом высота максимума теплоемкости вначале возрастает, а затем убывает и при 0>1 этот максимум исчезает совсем. В результате образования водородных связей между молеку- [c.245]

    При адсорбции же на кривых поверхностях гидроксилированного и особенно 7-аминопропилсилированного силикагеля наиболее выгодными для образования водородных связей с силанольными и аминогруппами являются, по-видимому, наиболее компактные молекулы, в частности, молекулы трифенилена. Та же последовательность наблюдается при модифицировании силикагеля соединениями с концевыми нитрильными группами. Здесь главную роль яграет число и расположение л-связей и компактность молекулы ПАУ. [c.311]

    О сравнительной способности атомов элементов группы периодической системы к образованию водородной связи можно судить по точкам кипения водородных соединений. На рис. 5-17 показаны точки кипения водородных соединений элементов четырех групп неметаллов. Согласно изменению молекулярного веса и ван-дер-ваальсовых сил, имеет место ожидаемый ход кривой для СН4, SIH4, GeHi и SnHi, а также для трех более тяжелых членов остальных трех групп. Для легких элементов каждой из последних [c.188]

    Однако при возбуждении пары оснований электрон переходит от уровня гуанина на уровень цитозина (0,99 е ) и возникает заметная поляризация, отражающаяся на форме потенциальной кривой протона в водородной связи. Первый уровень возбужденной кривой является уже туннельным для протона. Итогом этого может быть переход протона от Г к Ц. Это значит, что возбуждение (например, действием УФ-излучения) создает условия, в которых вероятности образования нормальных и таутомерных форм оснований одинаковы. Таутомерные формы в цепи ДНК могут дать начало образованию различных мутаций. Таким образом Левдин объяснил мутагенное действие облучений на клетки. [c.355]

    Аналогично объясняют различие кривых ДОВ диастереомерных 2-амино-1,2-дифенилэтанолов [21]. трео-Изомер предпочтительно существует в одной конформации Х1Уа, выгодной вследствие трансоидного расположения фенильных групп и образования водородной связи этот диастереомер обнаруживает сильный эффект Коттона. эритро-Изомер существует в виде смеси нескольких конформеров ХУа, ХУб, ХУв на его кривой ДОВ эффекта Коттона не обнаруживается. [c.506]

    В. Захариасен, используя полученную Г. Стюартом и Р. Морроу кривую интенсивности для метилового спирта, рассчитал функцию распределения атомов. На основании ее анализа он нашел межатомное расстояние С—О и О—Н. .. О соседних молекул, равное соответственно 1,4 и 2,6 А построил модель ассоциации молекул метилового спирта, согласно которой каждая молекула СН3ОН посредством водородных связей координирована с двумя соседними (см. рис. 9.8). Аналогичные результаты были получены в работе Г. Гарвея, который применил метод интегрального анализа кривых интенсивности для исследования структуры метилового и этилового спиртов. Результатом его работы явилось определение внутримолекулярных расстояний С—О и С —С, равных 1,43 и 1,54 А соответственно. Межмолекулярное расстояние О—Н. .. О было найдено равным 2,7 А для мета- [c.237]

    Кривые интенсивности и радиального распределения для гидрогелей показывают, что молекулярная структура интермицеллярной воды в порах геля значительно отличается от обычной объемной воды. Особенно заметно проявляется это различие при уменьшении содержания воды в образцах. По мере высушивания их происходит структурирование прилегающ,их слоев, чему способствует ориентируюш,ее влияние водородных связей как на границе твердая фаза —жидкость, так и в объеме самой воды. [c.246]

    При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

    Конформационные кривые изменения энергии ацилпероксидов при свободном вращении вокруг пероксидной связи показаны на рис. 2.23. Видно, что для всех соединений, кроме пероксиуксусной кислоты, сохраняется обычный вид конформационного потенциала. Энергетика внутримолекулярной водородной связи в молекуле МеС(0)00Н полностью подавляет цис-барьер, так что состояние с ф = О соответствует наиболее устойчивой структуре пероксида. На конформационной кривой отсутствует минимум и даже перегиб, соответствующий скошенной структуре, а трансоидное состояние пероксикислоты является вершиной конформационного барьера с избыточной энергией 22.3 кДж/моль по сравнению с устойчивым, цисоидным, состоянием. [c.102]

    Известно, что помимо зависимостей темпершл р стеклования от состава смесей с максимумами (кривая 1) и минимумами (кривая 2) довольно часто появляются зависимости S-образной формы (кривая 3) (рис.П-5-3). Это связывается с тем фактом, что один из компонентов смеси представляет собой сополимер, содержащий офаниченное число полярных фупп, способных к образованию водородных связей. Рассмотрим эту ситу ацию более детально. Предположим, что сополимер содержит офаниченное число повторяющихся звеньев, способных к водородному связыванию (сополимер 2), Например, сополимер 2 может быть представлен в виде [c.486]

    ПолифенольнЫе реагенты являются типичными коллоидными электролитами, молекулы которых имеют по две-три функциональные группы (главным образом фенольные, а также карбоксильные сульфогруппы и др.). В водных растворах они образуют мицеллы, объедин.чющие до 10—20 молекул [771, скрепляющиеся, главным обрааом, водородными связями между фенорьными гидроксилами. По своей природе танниды являются анионогенными поверхностноактивными веществами. В кислой среде они адсорбируют значительное количество кислоты, а в щелочной еще большее количество щелочи, что характеризует их ионообменные свойства. Таннидные вытяжки образуют с электролитами буферные смеси, искажающие кривые потенциометрического титрования. Высокая гидрофильность таннидов обусловливает интенсивное, до 200—300%, связывание воды, что объясняет появление отрицательного участка на изотермах адсорбции. [c.126]


Смотреть страницы где упоминается термин Кривые и водородные связи: [c.137]    [c.277]    [c.71]    [c.55]    [c.69]    [c.272]    [c.292]    [c.430]    [c.180]    [c.193]    [c.336]    [c.257]    [c.723]    [c.551]    [c.189]   
Химия полимеров (1965) -- [ c.656 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водородные связи

Связь водородная, Водородная связь



© 2024 chem21.info Реклама на сайте