Аномерный атом углерода

Для определения структуры олигосахарндов используется ряд методов. На Примере структуры мальтозы можно проиллюстрировать применение разнообразных подходов. Мальтоза дает положительную реакцию на восстанавливающий сахар, а при гидролизе — только глюкозу. Таким образом, по крайней мере один из двух остатков глюкозы содержит незамещенный аномерный атом углерода. При взаимодействии с боргидридом натрия (или водородом в присутствии подходящего катализатора) мальтоза восстанавливается по аномерному атому углерода до спирта. Восстановленное производное (альдит) было подвергнуто исчерпывающему метилированию метилиодндом в диметилсульфате, а затем гидролизу. Гидролизат содержит два метилированных углевода в эквивалентных количествах, которые могут быть идентифицированы сравнением с известными образцами. Ниже приводятся структурные формулы этих углеводов [c.46]

Аномерный атом углерода. Атом углерода в углеводном кольце, который был карбонильным углеродным атомом в сахаре с незамкнутой цепью. [c.448]

Сахарные звенья в полисахаридах соединяются посредством гликозидных (ацетальных) связей [уравнение (2-9)]. Уравнение (2-9) описывает образование дисахарида мальтозы из двух молекул глюкозы. Дальнейшее присоединение глюкозы в конце концов дает полимер. Символ а-1,4 означает, что в мальтозе гликозидная связь соединяет атом С-1 (аномерный атом углерода) одного сахарного кольца с атомом С-4 другого кольца, причем конфигурация относительно ано-мерного атома углерода относится к а-типу (см. следующий раздел). [c.107]

I В мальтозе остатки двух молекул 0 Глюкопиранозы связаны 1— 4)-гликозидной связью. Аномерный атом углерода, участвующий в образовании этой связи, имеет а-конфигурацию, а аномер- [c.407]

Аномерный атом углерода — в циклической форме моносахарида атом углерода, который в ациклической форме является карбонильным углеродным атомом. При образовании циклической формы моносахарида формирующийся полуацетальный гидроксил связан с аномер-ным углеродным атомом [c.30]

Хотя для объяснения большего экранирования экваториальных протонов в сравнении со структурно аналогичными аксиальными протонами привлекались [41] анизотропные эффекты кольцевых токов, данные по спектроскопии ЯМР наводят на мысль [35], что это различие можно объяснить, по крайней мере частично, относительным экранированием атома углерода, с которым связан данный протон. Важно также и то, что при сравнении соответственных химических сдвигов и Щ в а- и р-аномерах относительное экранирование ядра аномерного атома углерода сопровождается относительным дезэкранированием аномерного протона, и наоборот. Это иллюстрируется рис. 4.6 на примере аномеров о-глюкопиранозы. Поскольку аномерный атом углерода в а-аномере более экранирован и, следовательно, менее положителен, аксиальная связь С1—О1 должна быть менее поляризованной, чем экваториальная связь С1—О1 в р-ано-мере. Поэтому гидроксильный протон, связанный [c.175]

В целлобиозе аномерный атом углерода глюкозы имеет -конфигурацию. [c.654]

Вторичные гидроксильные группы образуют при этом муравьиную кислоту, а первичные — формальдегиды. Аналогичным образом протекает окисление йодной кислотой глюкозы, причем аномерный атом углерода образует муравьиную кислоту [511. Скорость разрыва углерод-углеродной связи в значительной степени зависит от пространственной ориентации соседних гидроксильных групп, что было показано на очень многих примерах, В общем случае окисление г ис-гликольных группировок протекает значительно быстрее, чем окисление 7п/ акс-изомеров [441. [c.245]

Реакции по аномерному атому углерода [c.41]

Мальтоза состоит из двух остатков глюкозы с гликозидной связью, соединяющей атом С-1 одного остатка п С-4 другого. Последний имеет незамещенный аномерный атом углерода с полуацетальной связью, так что мальтоза является восстанавливающим сахаром, вступающим в реакцию с карбонильными агентами [c.45]

Остаток С незамещенным аномерным атомом углерода называют восстанавливающим концом. Остаток, аномерный атом углерода которого участвует в образовании гликозидной связи, — невосстанавливающий конец. В мальтозе конфигурация гликозидной связи обозначается как а-1,4. Это показывает, что невосстанавливающий атом С-1 имеет а-конфигурацию и связан гликозидной связью с гидроксидной группой при С-4 другого углевода. Этот тип связи часто обозначается стрелкой, например а(1—>-4). Название мальтозы 4-0-а-о-глюкопиранозил-о-глюкопираноза или в соответствии с принятым для глюкозы сокращенным обозначением (см. список сокращений) d-G1 -(o1—>-4)-d-G1 . [c.46]

Так, дисахарид лактоза (содержащий одно галактозное звено в р-пиранозной циклической форме, соединенное р-1,4-связью через аномерный атом углерода с четвертым положением глюкозы в а-пиранозной циклической форме) именуется О-р-О-галактопи-ранозил-(1->-4) а-О-глюкопираноза, или сокращенно р-0-Са1-(1- - 4)-а-0-01с. Мальтоза записывается как а-0-01с-(1- -4)-а-0-01с, целлобиоза — р-0-01с-(1->4)-р-0-01с, сахароза —1а-0-01с-(1->2)-р-О-Рги. Следует, однако, отметить, что в молекуле лактозы глю-козная часть не обязательно имеет циклическую форму и может раскрываться с переходом в альдегидную форму. Сокращенно это можно передать формулой р-0а1-(1->4)-01с. [c.11]

В молекулах линейных олиго- и полисахаридов два концевых мономерных остатка обладают, как правило, различными свойствами. Один из них называют восстанавливающим (редуцирующим), другой — невосстанавливающим. Концевой моносахаридный остаток с незамещенным аномерным атомом углерода называют восстанавливающим концом. Остаток, аномерный атом углерода которого присоединен к полисахаридной цепи и участвует в образовании гликозидной связи,— невосстанавливающим концом. [c.11]

Дисахариды построены из двух простых сахаров, соединенных гликозид-ной связью. Чаще всего в образовании связи участвуют аномерный атом углерода одного сахара и пеапомерный атом углерода другого сахара. [c.454]

Конфигурация гликозидного центра, образующегося в результате присоединения гетероциклического основания к аномерному атому углерода дезоксирибозы, была элегантно установлена образованием циклонуклеозида (14) при нагревании 3 -0-ацетил-5 -0-тознлдезоксиаденозина (13) в ацетоне [18] схема (2) . [c.37]

КИСЛОТЫ ЯВЛЯЮТСЯ более сильными катализаторами по сравнению с хлорной кислотой, что легко объяснить с тех же позиций. Эта протекающая по механизму А-2 реакция (катализируется кислотой и имеет второй порядок), которая сопровождается разрывом связи углерод — кислород, вероятно, включает нуклеофильную атаку галогенид-ионом на аномерный атом углерода с образованием гликозилгалогенида, быстро превращающегося затем в продукты реакции. [c.161]

Целлобиоза получается при неполном гидролизе полисахарида целлюлозы. Целлобиоза, как и мальтоза, состоит из двух О-глюкопиранозильных остатков, связанных (1—4)-гликозидной связью. Отличие состоит в том, что аномерный атом углерода, участвующий в образовании гликозидной связи, имеет Р-конфигурацию. Растворы целлобиозы мутаротируют. [c.408]

Аномерный атом углерода - полуацетальный (или полукетальный) атом углерода в циклической форме углевода. [c.497]

Дисахариды, так же как и моносахариды, широко распространены в природе наиболее часто встречаются сахароза, лактоза и мальтоза (рис. 11-12). Простейший дисахарид-мальтоза-содержит два остатка D-глюкозы, соединенных гликозидной связью между первым атомом углерода (аномерным углеродом) одного остатка глюкозы и четвертым атомом углерода второго остатка (рис. 11-12). Аномерный атом углерода в гликозидной связи между двумя остатками D-глюкозы имеет а-конфи-гурацию, соответственно эта связь обозначается как а(1 ->4). В этом обозначении первая цифра, или локант, указывает на моносахаридный остаток с аномерным углеродом. Оба остатка глюкозы в молекуле мальтозы находятся в пиранозной форме. Мальтоза относится к восстанавливающим сахарам, поскольку она содержит одну потенциально свободную карбонильную группу, которая может быть окислена. Второй остаток глюкозы в молекуле мальтозы может существовать как в а-, так и в Р-форме а-форма образуется при действии на крахмал (разд. 24.1, а) содержащегося в слюне фермента,-амилазы. Под действием секретируемого слизистой кишечника фермента мальтазы, специфически гидролизующего а(1 -> 4)-связь, мальтоза подвфгается гидролизу с образованием двух молекул D-глюкозы. Дисахарид целлобиоза также содержит два остатка D-глюкозы, но они соединены друг с другом Р (1 4)-связью. [c.309]

Окисление альдоз бромно водо11 в присутствии карбоната бария широко исследовали Исбелл и Пигман [152, 193]. Эта реакция приводит к образованию б-лактонов и не затрагивает кольца. Скорости реакции сильно различаются в ряду а- и -аномеров сахаров при этом окисление протекает всегда быстрее в том случае, если аномерный атом углерода несет экваториальный, а не аксиальный гидроксильный заместитель [194]. Данное положе- [c.496]

Различают две основные группы непредельных сахаров 1) гли-кали, обладающие двойной связью между СЧ и С-2, и 2) гликозеены, в которых аномерный атом углерода не участвует в образовании двойной связи. [c.157]

Гликозиды встречаются, в основном, в мире растений. Под действием кислот, оснований или ферментов они расщепляются на сахарную часть и несахарную часть (агликон). Эти части связаны друг с другом через аномерный атом углерода сахара. Однако продукты, такие как вакци-нин и гаммамелитанин товарной позиции 2940 не считаются гликозидами. [c.239]

Гликозиды этой товарной позиции состоят из сахарной части и несахарной части (агликона). Эти части связаны друг с другом через аномерный атом углерода сахара. Но продукты, такие как вакциннн и гаммамелитанин товарной позиции 2940 не считаются гликозидами. [c.240]

При расщеплении метилированного гетеросахарида или гликопептида в кислых условиях до мономерных единиц — метилированных моносахаридов — возникают те же проблемы, что и нри деградации самих гликоненти-дов. Помимо этого, необходимо считаться с возможностью деметилирования. Для полного разрыва гликозидных связей гетеросахаридов необходимо, в частности, расщенление гликозидных связей, включающих аномерный атом углерода К-ацетилгексозаминов. Как было показано в гл. 8 на примере К-ацетилметилглюкозаминида, расщепление таких связей может протекать двумя путями, поэтому в данном случае необходим выбор таких условий расщсплеиия, при которых расщепляются все гликозидные связи до расщепления ацетамидных связей. По-видимому, таким идеальным требованиям в наибольшей степени отвечает расщепление при относительно высоких концентрациях кислоты и температурах. Предсказать зависимость относительных скоростей двух реакций от состава растворителя затруднительно. Опубликован обзор (124], в котором обсуждается ряд методик, использовавшихся для расщепления. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология