Полиэтилен термодинамические параметр

Флори с сотр. [32], используя развиваемую ими новую теорию растворов (см. гл. 12), рассчитали все термодинамические параметры смешения для системы полиэтилен—полиизобутилен. Они [c.482]

Зная истинную теплоту плавления и угол наклона прямых, показанных на рис. 213, по уравнению (IX-2) можно рассчитать параметр энергии взаимодействия для всех трех систем полиэтилен — разбавитель (табл. 24). Численные значения параметра энергии взаимодействия совпадают с термодинамически вычисленными данными. Меньшая величина В указывает на лучшую растворяющую способность разбавителя. Большее положительное значение В, найденное для фенантрена, свидетельствует о том, что это худший растворитель, что объясняется несколько меньшими силами взаимодействия с ним полимера за счет пространственных затруднений. Дотриаконтан является в этом смысле лучшим растворителем как для линейного, так и для разветвленного полиэтилена. [c.314]

Перечисленные факты позволяют сделать вывод о том, что для предсказания еплот плавления полимеров не следует пользоваться экспериментальными данными о низкомодекулярных соединениях. Более того, вклад в термодинамические параметры метиленовой группы в полиэтилене явно отличается от вклада метиленовой группы в ряду линейных полимеров, содержащих неуглеводородные группы. [c.81]

В последние годы стали газохроматографически определять термодинамические параметры также и высокополимерных систем. В соответствии с обычными представлениями высокопо-лимер представляет собой раствор в низкомолекулярном растворителе. При применении газохроматографического метода исследования в это понятие вкладывается обратный смысл вы-сокополимер образует неподвижную фазу, для которой исследуется удерживание низкомолекулярных веществ пробы. Обозначение обращенная хроматография (разд. 3.1) применимо и к этим исследованиям. Изготовление колонок с такими высокопо-лимерами, как полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат, -сополимеры этилена и пропилена или этилена и винилацетата и т. д., проводится обычным способом. При температурах выше (7 +50) К (разд. 3.1) объем удерживания является непосредственной мерой растворимости вещества пробы в полимере. [c.340]

В работе, выполненной авторами, с этой целью в полиэтилен низкой плотности марки П2003К вводили чистый структурообразователь (5102, тонкодисперсную сажу и другие добавки), а также смесь структурообра-зователя и пластификатора (трансформаторное масло) в различных соотношениях при одном и том же суммарном содержании. С введением структурообразователя величина относительного удлинения при разрыве и предела прочности при растяжении (испытания при комнатной температуре) уменьшалась при практически постоянных термодинамических параметрах системы введение пластификаторов увеличивает показатели деформационных свойств и одновременно повышает энтропию плавления. [c.100]

В последние годы в связи с развитием области кристаллических и стереорегулярных полимеров все возраслающее значение приобретают методы исследования свойств растворов полимеров при повышенных температурах. Прежде всего большое число кристаллических полимеров, таких, как политрихлор-фторэтилеи, полиэтилен, полипропилен, полистирол, нерастворимы в обычных растворителях при комнатной температуре. Для этих полимеров измерения должны проводиться при повышенных температурах. Кроме того, повышается интерес к изучению влияния температуры на свойства растворов полимеров. Среди таких работ теоретическое значение имеет исследование влияния температуры на значение второго вириального коэффициента и размеры макромолекул, определение термодинамических параметров в 0-точке, определение размеров изолированной цепи стереорегулярного и атактического полимеров, а также жесткости цепи. И, наконец, некоторые полимеры, такие, как поливинилхлорид и поливиниловый спирт, в растворах при низких температурах образуют агрегаты, которые при более высоких температурах разрушаются. Такой переход удобно проследить, исследуя светорассеяние растворов этих полимеров. [c.380]

Предполагается, что в частично кристаллических полимерах, например в полиэтилене, микропустоты возникают при значительном локальном уменьшении объема, которое происходит при вторичной кристаллизации расплава, находящегося между дискретными фибриллами в сферолитах, образованными во время быстрой первичной кристаллизации. Распределение пустот по размеру и форме зависит от скорости роста сферолитов и меняется от субмикропустот размером в одну элементарную ячейку до пор и трещин больших размеров и различной формы. Эти пустоты нужно отличать от свободного объема, возникающего в жидкостях или аморфных твердых веществах их объем не является строгим термодинамическим параметром. [c.289]