Оптически деятельные комплексные соединения

Следует указать, что до последнего времени рентгеноструктурный анализ оптически деятельных комплексных соединений был связан с большими трудностями. В настояш,ее время раз- [c.23]

Следует указать, что до последнего времени рентгеноструктурный анализ оптически деятельных комплексных соединений был связан с большими трудностями. В настоящее время разработаны весьма эффективные методы для структурного исследования и этой группы координационных соединений. [c.28]

В настоящее время получено большое число оптически деятельных комплексных соединений октаэдрического типа. Кйк правило, эти соединения содержат циклические лиганды.,Особенно доступными оказались соединения с тремя циклическими лигандами типа [c.63]

Из сказанного ясно, насколько важны дальнейшие псследования в области детального изучения кривых вращательной дисперсии оптически деятельных соединений. Во многих случаях это изучение уже и сейчас позволяет делать весьма существенные выводы относительно соотношений, господствующих в недрах комплексных ионов. [c.152]

Среди комплексных соединений кобальта, хрома и др. элементов также известны Р. с., к-рые можно разделить на оптически деятельные формы. [c.272]

В целях проверки вопроса о величине и знаке вращения плоскости поляризации света комплексными соединениями в зависимости от расположения лигандов во внутренней сфере Черняев 134] разделил изомеры комплекса оптически деятельные антиподы [c.35]

Исследования Вернера в области изомерии привели к тому, что ему удалось расщепить комплексные соединения на оптически деятельные антиподы и, таким образом, создать стереохимию комплексов металлов. Это явилось венцом его работ и получило все- [c.15]

Многие оптически деятельные комплексные соединения, переходя в раствор, показывают изменение величпны вращения во времени. Чаще всего эти изменения в конце концов приводят к инактивации комплекса. [c.154]

Очень интересные исследования по синтезу новых типов комплексных соединений и но изучению свойств оптически деятельных комплексов ведутся в Австралии (школа Дуайера). Оптические свойства комплексных соединений успешно изучаются во Франции (Матье) и в Италии (Калиоти). [c.11]

Для подтверждения следствий октаэдрической модели в отношении геометрической изомерии было синтезировано большое количество соединений диацидодиэтилендиаминового и генетически связанных с ними производных моноацидопентаминового и гексаминового рядов. Эти соединения, содержащие два цикла, и были первыми объектами систематического изучения оптической деятельности комплексных соедипеппй. Затем к ним были добавлены соединения, содержащие три цикла, некоторые соединения, содержащие один цикл, а также многоядерные комплексы. [c.133]

Метод этот является важнейшим и применительно к области комплексных соединений. В качестве оптически деятельных реактивов обычно берут для расщепления катионных комплексов -винную кислоту и ее соли, а также производные d-камферсульфоновой и -бромкамферсульфоновой кислот, для расщепления анионных комплексов — соли хинина, стрихнина, цинхонина, бруцина и ряда других алкалоидов, а также соли с оптически деятельными комплексными катионами. [c.146]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

Пи замещении двух остатков пеонола этилендиамином это соединеиие посредством оптически деятельных кислот может быть разложено на оптические изомеры, наличие которых служит доказательством того, что указанное соединение представляет собой внутреннее комплексное соединение. [c.156]

Если не считаться со способностью пропилендиамина к оптической деятельности, то указанное комплексное соединение должно было бы существовать в виде двух с.ледующпх геометрических изомеров [c.139]

Мы ун е ознакомились с вытекающими из октаэдрической модели условиями проявления оптической актпвностн соединением, содержащим комплексный ион с к. ч. 6. Однако как для органических, так и для комплексных соединений еще не удалось найти в окончательном виде соотношений, связывающих природу заместителей при асимметрическом атоме с величиной вращения. Октаэдрическая модель дает нам совершенно четкие критерии возможности ноявления у данного соединения, содержащего комплексный ион с к. ч. 6, оптической деятельности. Однако она не дает никаких указаний на величину вращательной способности. [c.149]

Насколько можно судить на основании имеющихся данных, комплексные соединения, неактивные в смысле молекулярной асимметрии и лишь содернощие оптически деятельные заместители, неокрашенные в области видимого спектра, показывают нормальные кривые вращательной дисперсни, хотя бы сами комплексы были окрашены за счет полосы поглощения, присущей центральному атому . [c.153]