Типы координации октаэдрическая sps-типа

С помощью электронной спектроскопии определены типы координации ионов Со(П) в различных полимерах. Октаэдрическая коорда-нация ионов характеризуется максимумом поглощения в области 500-600 юл. Для тетраэдрической координации Со(П) характерно несколько максимумов в области 600-700 ш. Показано, что каталитическая активность металлсодержащих полимеров непосредственно не связана о типом координации. [c.55]

Теория кристаллического поля рассматривает плоскоквадратные комплексы не как новый тип координации, а как предельный случай тетрагонального искажения октаэдрических комплексов (рис. 10.32). К образованию плоскоквадратных комплексов более склонны центральные атомы, имеющие конфигурацию и лиганды, создающие сильное поле (эти лиганды располагаются в конце спектрохимического ряда). Такие центральные атомы и лиганды дают низкоспиновые комплексы, причем электроны занимают орбитали уг, хг, и ху с низкой энергией, а орбиталь —у высо- [c.280]

Результаты измерений спектров ацетилацетонатов меди и никеля представлены в табл. 2. Полосы ацетилацетоната меди симметричны и наши данные хорошо совпадают с известными в литературе [1, 2]. Для дигидрата ацетилацетоната никеля параметры суммарных кривых также удовлетворительно совпадают с известными данными одна широкая несимметричная полоса в области 290—296 нм. Нами показано, что эта полоса содержит 2 гауссовы компоненты, положение и интенсивности которых как и в случае ацетилацетоната меди мало зависят от природы растворителя. По аналогии с ацетилацетонатом меди более длинноволновую полосу можно, по-видимому, отнести к я -> л переходу, другая полоса представляет полосу переноса заряда. По сравнению со спектром ацетилацетоната меди эти полосы смещены в длинноволновую сторону, особенно сильно смещена полоса переноса заряда. Это, вероятно, связано с другим типом координации в этих соединениях ацетилацетонат меди имеет тетрагональную координацию, дигидрат ацетилацетоната никеля—октаэдрическую. [c.381]

Как известно, кремнезему с тетраэдрической координацией кремния соответствует отношение радиусов катиона и аниона rJr. = =0.39/1.36=0.29. Размерные соотношения устойчивости тетраэдрического и октаэдрического окружения катионов анионами, установленные для координационных структур Ме Оа, справедливы также и для модельных соединений Л В "04, в которых близкие по размерам катионы и В с подобной поляризуемостью могут рассматриваться в первом приближении как единые жесткие катионы со средним радиусом /2 (га+ в)- При к/ а>0.41 становится неустойчивой тетраэдрическая координация катиона и происходит трансформация решетки в рутиловый структурный тип с октаэдрической координацией катиона. [c.176]

Однако в настоящее время более удобными объектами для сравнения межатомных расстояний В—X при вариации внешнесферных катионов А являются координационные кристаллы октаэдрического строения типа А ВХт. Примеры соединений этого типа приведены в табл. 73. Для сравнения здесь даны межатомные расстояния в соответствующих кристаллах ВХк, имеющих такую же координацию В по X. Следовательно, различие длин связей В—X в этих случаях должно быть обусловлено только уменьшением ЭОд по сравнению с ЭОв- Из таблицы следует, что хотя абсолютное значение изменений длин связей часто невелико, их однозначность убедительно свидетельствует об укорочении связи В—X по мере уменьшения ЭО атома А. Этот факт означает, что ковалентность связи В—X и ионность связи А—X в смешанных солях типа А ВХ должны быть больше, чем в соответствующих однородных солях. [c.97]

Структуры С несколькими парами соседних слоев типа Л. Если все слои находятся точно друг под другом (например, все типа А), то все пустоты занимают позиции Ь и с и окружены шарами, расположенными тригонально-призматически. В кристаллах с преимущественно ионным типом связи такого типа координация не должна осуществляться в кристаллах других типов она возможна по ряду причин 1) атом может иметь со-ответствуюш,им образом направленные связи 2) возможно существование определенного взаимодействия между шестью атомами, образующими тригонально-призматическую группу, которое делает ее более устойчивой, чем обычная октаэдрическая группа 3) специфическое взаимодействие осуществляется между атомами, расположенными в пустотах, и в результате координация этих атомов подчиняется другим требованиям к типу связывания или упаковки. Возможно, что именно это имеет место в структуре АШг. Очевидно, что довольно трудно (если вообще возможно) различить случаи (1) и (2). В двух структурах, схематически представленных на рис. 4.8,а и б (структурные типы С и Ы1Аз), между атомами соседних слоев осуществляются связи металл — металл. МЬ8 кристаллизуется в обоих структурных типах. Другое, более привычное, описание структуры Ы1Аз дано в разд. 17.1.3 (т. 2). [c.185]

Координационное число четыре. Ион 1С14, встречающийся, например, в К1С14, заслуживает упоминания как ион, в котором иод имеет особый тип координации [31]. Атомы хлора расположены в виде квадрата, в центре которого находится иод. В этом случае электронов слишком много для того, чтобы связь была правильно квадратного врМ-типа. Возможно, что при этом образуется октаэдрическая связь, в которой две вершины октаэдра имеют пары электронов, но не содержат при себе заместителей внешние -орбиты должны были бы участвовать в образовании связи. [c.337]

В кристаллах веществ стехиометрического состава АВ координа-пионные числа атомов (ионов) А и В равны. При этом наиболее часто встречаются следующие типы координации атомов (ионов) окта-эдро-октаэдрическая координация — структурный тип Na l (эис. 69, а), кубо-кубическая координация — структурный тип s I [c.106]

Октаэдрическая координация 2г + в комплексных фторидах не является распространенной. Как один из примеров такой координации ниже рассмотрен Си2гЕб-4Н20. Разумеется, на тип координации оказывают влияние и природа катионов, и геометрические условия, накладываемые определенным отношением Р 2г. Необоснованность попыток связать размер попа с координационным числом и геометрией координационного полиэдра хорошо демонстрируется структурой КЬ52г4р21. В кристаллах этого соединения осуществляются четыре типа координации (координационное число) ионов 2г + 8 — неправильная антипризма, 7 — неправильная антипризма без одной вершины, 7 — пентагональная бипирамида и 6 — октаэдр. [c.164]

Для a(NH2)2 и Sr(NH2)2 известны две модификации одна со структурой анатаза [3], другая дефектного Na i [4]. В обеих ътх полиморфных формах ионы NH2-, по-видимому, находятся в фиксированной ориентации, как и в Be(NH2)2 [5], который имеет трехмерную структуру того же типа, что и р-Ве(ОН)г (разд. 14.1.1). Из спектроскопических данных следует, что длина связи N—Н в NH2 равна 1,03 А [6]. Проведены структурные исследования сложных амидов типа К[Ве(К Н2)з] [7] и Na[AI(NH2)4] [8] в нн. найдена плоская треугольная и тетраэдрическая координация Ве и А1 соответственно (длина связи Ве—N 1,59 А, AI—N 1,84 А), а также K2Sn(NH2)e [9] и KsLa(NH2)6 [10] с октаэдрическими ионами M(NH2)e в обоих соединениях. [c.553]

Рассмотрим более детально строение различных гетерополианионов, сгруппированных ниже в соответствии с типом координации гетероатома. При этом такие ионы, как У2 4019 и у 5019 (разд. 11.5.1), в которых атомы двух сортов занимают аналогичные (октаэдрические) позиции в структуре супероктаэдра б019 , не включены в рассмотрение. Из-за близо- [c.224]

Галлии, подобно алю.минию, образует с атомами хлора и кислорода как тетраэдрически, так п октаэдрически направленные связи. В р-СагОз реализуются оба типа координации ООа(СНз)зИ 1п(СНз)з (см. разд. 22.5.2). [c.312]

Цеолит А. В полностью дегидратированном цеолите А заряды катионов недостаточно полно компенсируются. В элементарной ячейке дегидратированного образца цеолита 5 А (рентгеноструктурные данные для порошка) 4 иона Са и 4 иона Ка лежат вблизи центров восьми 6-членных колец (рис. 1-10). Три кислорода типа 0(3) смещены к центру 6-членного кольца и удалены от катиона (Са, Ка—О) на 2,32 А, в то время как расстояние между катионом и тремя другими ионами кислорода 0(2) достигает 2,84 А [50]. Такое тригональное искажение 6-членного кольца при локализации в нем катиона с небольшим радиусом (типа Ка и Са) обнаружено для многих цеолитов. По-видимому, тригональная координация более выгодна, чем гексагональная с большей длиной связи. В правильном 6-членном кольце длина связи оказалась бы равной 2,6 А, т. е. больше, чем обычная величина 2,4 А, характерная для октаэдрической координации ионов Ка и Са. Точно определить места локализации отдельно ионов Ка и отдельно ионов Са достаточно трудно, но Зефф и Шомакер [50] предположили, что Са лежит вблизи плоскости 6-членного кольца, в то время как Ка смещен приблизительно на [c.37]

Координационное число 5. Хотя и много чаще, чем координационное число 3, этот тип координации встречается относительно редко, и в разных примерах (когда из соображений стехиометрии можно предположить его наличие) истинное координационное число оказывается иным, причем оно бывает либо больше, либо меньше. Так, в кристаллической решетке СздСоО,, имеются тетраэдрические ионы СоС1 и отдельные ионы СР, в то время как кристаллические соединения НЬС ,,, ЫЬВг.,, ТаС ., и МоС — все содержат димерные молекулы М,Хю, состоящие из двух октаэдрических групп МХб, соединенных по ребру. [c.156]

Наличие в a-In Seg двух типов координации — тетраэдрической и октаэдрической — указывает на сложность взаимодействия атомов In иЗе. В соединении преобладает ковалентная связь. Основная масса атомов In расположена в тетраэдрических пустотах и расстояние In—Se (2,51 А) практически равно сумме ковалентных радиусов (2,49 А). Расположение Vig части атомов In в октаэдрических пустотах a-In Seg значительно сказывается на величине электросопротивления, которое невелико у этого соединения. Слоистость структуры выражена в большой способности образца делиться на отдельные слои с гладкой поверхностью и в большой трудности приготовления шлифов для исследования микроструктуры и микротвердости [51]. При 200° С a-InjSeg переходит в -форму. Этот переход заметен при нагревании образца нри термографическом исследовании, а также при измерении электросопротивления, откуда следует, что кинетика перехода форма -> довольно большая. Этот переход обратимый, хотя для достижения полного перехода всей массы образца в -форму необходимо длительное время. Переход форм а - сопровождается увеличением объема и повышением твердости [93]. [c.113]

Склонность двухвалентных палладия и платины к квадратной координации проявляется не только в галогенидах, но даже и в соединениях с таким электроотрицательным партнером, как кислород, хотя обычно кислородные соединения металлов подчиняются правилам плотных шаровых кладок с неизбежным размещением катионов по кубическим, октаэдрическим или тетраэдрическим пустотам. В кристаллах кислородных соединений состава М Рс1з 04, где М = Са, 5г и Сё, относящихся к структурному типу ранее исследованного Ка5сР1з04[17,18], ЭТОГО не происходит. Основу этой интересной структуры кубической симмецрии составляют колонки параллельно уложенных квадратов РЮ4 (с расстоянием Р1—Р1 в колонке 2,85 А), ориентированные в трех взаимно перпендикулярных направлениях. Колонки сопряжены общими атомами кислорода так, что каждый из них окружается по треугольнику тремя атомами платины (рис. 2а). Расстояния Р1—О равны 2,01 А. Атомы На размещаются по пустотам между колонками и имеют кубическое кислородное окружение. [c.13]

Как показали структурные работы последних лет, гексагидраты делятся на 2 группы соединения, в которых все 6 молекул HgO действительно входят во внутреннюю сферу комплекса (брутто-формула характеризует строение комплекса), и соединения, в которых часть молекул Н2О не координирует атом Ni непосредственно (брутто-формула не отражает структуры комплекса). К первой группе соединений относятся [Ni(H90)6]X2, с Х=НОз , С10з , ВгОз , [Ni(H20)6]-SO3, (NH4)2Ni(S04)2-6H20. Координация атома Ni — правильно-либо искаженно-октаэдрическая. Расстояние Ni—HjO 2А. Ко второй группе соединений относятся [Ni(H20)g]X2 с Х=С1 и Вг, в которых атом Ni связан лишь с 4 из 6 молекул Н2О, причем октаэдрическая координация атома Ni создается за счет связей с 2 атомами X, входящими во внутреннюю сферу комплекса. Таким образом, строение этих гексагидратов описывается формулой [N (1 20)4X2]-2Н20 и по структуре они относятся к типу NiA Xo- [c.180]

На примере структур этой группы ВКС мы также видим, что в ряде случаев координация атома металла определяется не столько формальным координационным числом, сколько межмолекулярным взаимодействием. Это взаимодействие в наибольшей степени выражено в ВКС никеля, кобальта (П), цинка и платины (II и IV). Стремление атома металла к октаэдрической координации приводит к образованию сложных олигомерных молекул, в которых атомы кислорода наряду с циклическими образуют также мостиковые связи. В ВКС меди межмолекулярное взаимодействие выражено значительно слабее салицилальдегидаты образуют димеры со слабыми связями Си. .. О. В структуре купфероната меди, по-видимому, имеет место слабое взаимодействие типа Си... С. Многовалентные элементы Сг (III), Мп (III), Zr (IV) — образуют высококоординированные островные структуры. ВКС платины раскрыли новые координационные свойства ацетилацетона как моно- и тридентатного лиганда. [c.59]

Таким образом, по спектрам переходов в медьсодержащих цеолитах типа Y идентифицированы различные состояния меди. По полосам переноса заряда впервые удалось показать разницу электронного состояния медп в сильных ассоциатах по сравнению с изолированными или слабоассоциированными нонами. В полностью гидратированных цеолитах серии И обнаружены два типа ионов Си-+. Ионы одного типа стабилизированы в каркасе цеолита, имеют координацию, близкую к октаэдрической, и характеризуются в электронных спектрах полосами 9 ООО, [c.133]

Стенворт [5] предположил, что, хотя алюминий находится в АЬОз в октаэдрической координации, в стеклах вероятна его тетраэдрическая координация, поскольку Бассем и Эйтель [4] обнаружили этот тип координации в соединении 12СаО-7АЬОз. Следовательно, чтобы объяснить, почему АЬОз, не образующий стекол сам, образует их в системе СаО—АЬОз, можно использовать критерии Захариасена. Однако недавние исследования некоторых других систем свидетельствуют о том, что, хотя предложенная модель структуры стекла, возможно, верна, ее связь со стеклообразованием еще не доказана. [c.209]

В молекулах соединений типа КаОе [Мп (С0)5]а (IX—XI), очевидно, содержатся две связи Ое—Мп, расположенные под углом, близким к тетраэдрическому. ИК-спектры этих соединений удовлетворительно соответствуют такой модели. В области низких частот (400—700 см ) они идентичны спектрам производных ряда ВдОеМп (С0)5, тогда как в области валентных колебаний СО в спектрах этих рядов соединений в растворах наблюдаются различия (см. рисунок). Эти различия, по-видимому, обусловлены тем, что в молекулах КаОе [Мп (СО)5]2 в связи с пространственной близостью двух Мп (С0)5-групп могут наблюдаться более существенные искажения октаэдрической координации СО-лигандов при атомах Мп. Отклонение экваториальных СО-групп от плоскости вызывает появление в спектрах полосы В, отнесенной нами наряду с полосами А ъ Б к основным v o-кoлeбaниям. Как по положению, так и по соотношению интенсивностей эти полосы сходны с полосами тсо-колебаний в спектре Мпз (СО)ю, что указывает на сходную конфигурацию групп Мп(С0)5 в этих соединениях и позволяет отнести полосы А У1 В V. колебаниям типа 1, а полосу Б — к колебаниям е. Вместе с тем молекулярные модели показывают, что структура с двумя группами Мп(СО)б, расположенными под тетраэдрическим углом, является пространственно более затрудненной по сравнению с линейной структурой типа Мп2(С0)ю. По-видимому, это приводит к частичному снятию вырождения е-колебаний, проявляющемуся в асимметрии контура или частичном расщеплении полосы Б в спектрах ВаСе [Мп(С0)в]2. [c.412]

Как видно из приведенных данных, строение различных молибдатов и вольфраматов рассматриваемого класса в значительной мере зависит от катионного состава. Если Мо и во всех случаях имеют октаэдрическую координацию, то сопутствуюш,ие им металлы могут иметь координационное число 6 или 12, а иногда и 8 (РЬзВ12М0в) или даже 5 (Сиз УОв). В большинстве случаев октаэдры МОе не имеют обш их элементов друг с другом, и соответствующие соединения, по крайней мере формально, можно считать комплексными (с комплексами [МоОв] и [ У0в1 ) или каркасными, построенными из связанных вершинами октаэдров МО и полиэдров другого переходного металла (в структурах типа гексагонального титаната бария — связанных общей гранью). [c.47]

В комплексах с преимущественно ковалентным характером связей расположение донорных атомов зависит от пространственных характеристик электронных орбиталей центрального атома, участвующих в. образовании связей. Наоример, в ионе Ре + имеется 2 спаренных и 4 неспаренных -электрона. Влияние лигандов может привести к спариванию электронов и освобождению первоначально занятых ими -состоя-ний. Поскольку эти орбитали расположены на более низком энергетическом уровне, чем 5- и р-состояния выше лежащей оболочки, то благодаря гибридизации с1-, з- и р-орбиталей могут образоваться новые общие гибридные орбитали, которые и будут заняты электронами лигандов. Гибридизация приводит к образованию пространственно направленных связей. В результате гибридизации двух -орбиталей с одной 5- и тремя р-орбиталями ( хрЗ-гибридизации) образуются шесть связей, направленных в вершины углов правильного октаэдра. Соответственно 5рЗ-гибридизация приводит к тетраэдрическому, а хр -гибридизация — к плоскостному расположению связей. Пространственное расположение V ковалентных тетраэдрических зр -связей и октаэдрических й зр - и 0 5/7 а 2-связей не отличается от простралственного расположения соответ-ствующих ионных связей. Однако плоскостное расположение лигандов, соответствующее ковалентным с1 р -связям, в ионных соединениях не с встречается. В табл. 2 для ковалентных комплексов некоторых важных катионов приведены типы координации и участвующие в образовании связей электронные орбитали. [c.17]

Однако в зависимости от типа координации лигандов энергия сольватации соединений может существенно различаться. Многие 8-оксихи-нолинаты трехзарядных катионов металлов при охлаждении осаждаются в виде моногидратов, например ВЮхз-ИгО. Для инертного оксихи-нолината хрома(III) показано [2222], что такие гидраты, в которых молекулы воды могут быть заменены также молекулами спирта, аммиака или аминов, образует только с-форма, в которой три атома кислорода занимают вершины углов одного октаэдрического треугольника. Напротив, транс-фоща. не сольватируется. Ниже на модели молекулы Ч с-форма показана со стороны кислородной поверхности. Эта поверхность не экранируется, и атомы кислорода полностью сольватируются. Соединения, две изомерные формы которых гидратируются в разной степени, неоднократно описывались, например изомеры трис-(2-ок- [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Типы координации октаэдрическая sps-типа: [c.434] [c.434] [c.121] [c.92] [c.166] [c.224] [c.682] [c.121] [c.311] [c.340] [c.103] [c.166] [c.311] [c.341] [c.362] [c.207] [c.78] [c.129] [c.107] [c.216] [c.80] [c.488] [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология