Оптическая комплексных соединений

МАГНИТНЫЕ И ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ. [c.204]

Оптическая активность веществ является важной стереохимической харак-теристикой. Данные о вращении плоскости поляризации оптически активных веществ послужили основой для создания Вант-Гоффом и Ле-Белем в 1874 г. теории о пространственном тетраэдрическом строении метана и его производных. Позднее эти представления нашли применение для многих классов веществ, включая комплексные соединения, а также биологически активные вещества. [c.167]

Эксперимент 7.8. Изучение оптических характеристик растворов комплексных соединений [c.118]

После этого получают у преподавателя контрольный раствор с неизвестной концентрацией того же комплексного соединения и измеряют его оптическую плотность. По полученному калибровочному графику находят концентрацию комплекса. Правильность результата проверяют у преподавателя. [c.123]

Растворы, содержащие окрашенное комплексное соединение при различном мольном отношении образующих его компонентов,—комплексообразователя А и лиганда В, но при постоянной молярной (суммарной) концентрации компонентов комплекса называют изо-молярными. На рис. 33 показано изменение оптической плотности от состава для серии этих растворов. Максимум на кривых D = f(Nв) отвечает стехиометрическому составу комплексн ого соединения. Измерив оптическую плотность серии изомолярных растворов и найдя положение максимума на соответствующей кривой, можно определить состав комплексного соединения. График 1 на рис. 33 отвечает теоретической зависимости, когда [c.123]

Об оптической активности комплексных соединений см. гл, П. [c.36]

ОПТИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.51]

Понятие об оптической изомерии комплексов. Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти две формы не могут быть совмещены в трехмерном пространстве. Такие изомеры называются оптическими (зеркальными). [c.51]

Типы оптических изомеров комплексных соединений [c.51]

Образование оптически активных веществ не характерно для Pd (II) в силу их плоской конфигурации, однако если в состав внутренней сферы входит молекула оптически активного адденда, то и образовавшийся комплекс проявляет оптическую активность. Другие типы изомерии комплексных соединений палладия к настоящему времени не изучены. [c.153]

А. В. Бабаевой было показано, что спектры изомеров ряда комплексных соединений двухвалентной платины отличаются лишь величиной оптической плотности, а положение полос поглощения растворов цис- и транс-изомеров почти совпадает (рис. 67). [c.318]

Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти конфигурации не могут быть совмещены в пространстве. Такие изомеры называются оптическими, или зеркальными. На рис. 3.29 показано расположение относительно центрального атома К четырех различных лигандов в тетраэдрическом комплексе Оптическая изомерия возможна у тетраэдрических и октаэдрических структур, но невозможна у квадратных. По числу оптических изомеров можно судить о структуре комплекса. [c.141]

Метод валентных связей позволяет объяснить ряд свойств комплексных соединений, однако он не дает количественной характеристики прочности связи и, следовательно, констант нестойкости, не объясняет оптические свойства (окраску) комп- [c.142]

У комплексных соединений встречается геометрическая изомерия, оптическая, гидратная, ионизационная, координационная и другие виды изомерии. [c.238]

Для подсчетов выходов реакции в таких сложных случаях был разработан специальный метод последовательных приближений. В дальнейшем установлена возможность применения закона действия масс к сложным случаям равновесия и найдены константы, характеризующие эти процессы. Оптические методы исследования комплексообразования в растворах подробно рассмотрены в книге А. К. Бабко Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах (оптические методы) и в работах Н. П. Ко-маря. [c.234]

Комплексные соединения Со (II) и (III). Соединения кобальта — классический объект изучения в координационной химии. Еще во времена Вернера было ясно, что именно на соединениях кобальта удобно экспериментировать, чтобы выявить основные закономерности комплексообразования, пригодные для перенесения их и на другие объекты, Вернеру, как известно [2, с. 141 и далее], удалось получить многочисленные изомеры комплексных соединеннй кобальта, предсказанные им теоретически, изучить их оптическими методами и главным образом на этом основании создать знаменитую координационную теорию. [c.142]

Однако схемы Полинга не могут объяснить оптические свойства комплексных соединений и представляют собой лишь грубое приближение к действительной картине электронных конфигураций в комплексах. [c.219]

Рис. 21. Виды зависимости оптической плотности от времени образования комплексного соединения

Для определения стехиометрических коэффициентов р уравнениях реакций образования комплексов, находящихся в растворе, широко применяется метод физико-химического анализа, разработанный И. В. Тананаевым, А. К- Бабко, Н. П. Комарем и другими учеными [7] — [28]. Метод основан на построении диаграмм состав — свойство. В качестве свойства изучаемой системы при спектрофотометрических исследованиях используют оптическую плотность А. Этот метод позволяет определять и состав комплексных соединений, если известно ионное состояние компонентов, участвующих в образовании комплексного соединения. [c.97]

Аддитивность оптической плотности для смеси растворов всех комплексных соединений должна соблюдаться [c.110]

Строят график в координатах АЛ — н/см- Максимальное значение оптической плотности соответствует составу комплексного соединения меди с нитрозо-К-солью, образующегося в кислой среде. [c.120]

Для определения кобальта в растворе, содержащем никель и железо, после экстракции соединения кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом хлороформом (см. стр. 161) хлороформный экстракт промывают последовательно раствором соляной кислоты двумя порциями по 20 мл каждая, один раз 10 мл воды и затем двумя порциями раствора щелочи по 5 мл каждая и 5 мл воды. Так как при этой операции освобождается некоторое количество реагента, которое входило в комплексное соединение железа и никеля, то раствор хлороформа еще раз последовательно промывают раствором щелочи и водой. Хлороформный слой через сухой фильтр переносят в градуированную пробирку емкостью 10 мл. Измерение оптической плотности растворов проводят на фотоэлектроколориметрах ФЭК-56, ФЭК-57 или ФЭК-60 при X = 365 нм или спектрофотометрах при X 307 нм. Содержание кобальта находят по градуировочному графику (см. стр. 162). [c.162]

Необходимо определять 1 10 % Си в полупроводниковых материалах. Каким минимальным молярным коэффициентом поглощения (е) долж но обладать комплексное соединение меди, в виде которого ее определяют спектрофотометрически, если навеска образца 1 г, конечный объем измеряемого раствора 5 мл, длина кюветы (/) 5 сл и минимальное допустимое значение оптической плотности О) — 0,020 [c.497]

Настоящее издание дополнено двумя ног>ым 1 разделами Эквиваленты окислителей н восстановителен н Магнитные и оптические свойства комплексных соедниеняй. Пространствснная структура комплексных соединений . При пересмотре задачника особое внимание уделено строгому применению международной системы физических единиц (СИ), в связи с чем изменены и уточнены некоторые формулировки и определения. Отдельные задачи заменены и, кроме того, введено небольшое число новых задач. В целом текст задачника полностью соответствует 23-му изданию учебного пособия Н. Л. Глинки Общая химия . [c.5]

Хотя теория кристаллического поля оказалась плодотворной в трактовке магнитных, оптических и некоторых других свойств комплексных соединений, она не смогла объяснить положения лигандов в спектрохнмическом ряду, а также са.м факт образования некоторых ком плексов, например, так называемых сэндвичевых соединений — дибензолхрома Сг(СбНб)2, ферроцена Fe ( 51 5)2 и их аналогов. Дело в том, что теория кристаллического поля, учитывая влияние лигандов на центральный ион, не принимает во внимание участия электронов лигандов в образовании химических связей с центральным ионом. Поэтому применение теории кристаллического поля ограничено, главным образом, комплексными соединениями с преимущественно ионным характером связи между центральным атомом и лигандами. [c.598]

Электронная оболочка центрального иона рассматривается на основе квантовомеханической теории. Влияние электрического поля, создаваемого лигандами ( кристаллического поля), приводит к расщеплению уровня энергии (терма) внешних электронов центрального иона. Расщепление терма мало влияет на полную энергию комплексного соединения, но оказывает существенное влияние на многие его свойства магнитные, оптические, структурные, термодинамические и кинетические. Эффект расщепления терма зависит не только от числа лигандов, но и от их расположения, т. е. симметрии поля. [c.121]

За последние годы при изучении стереохимии оптически активных веществ получили развитие различные спектрофотометрические методы исследования, основанные на явлениях, связанных с поляризацией света. Оптическая активность комплексных соединений проявляется в том случае, когда расположение лигандов в координационной системе хирально , т. е. в ней отсутствует зеркально-поворотная ось, вращение вокруг которой переводит молекулу в соответствующий стереоизомер. Линейно-поляризованный свет можно представить себе как совокупность двух циркулярно-поляризованных волн с одинаковыми частотами и амплитудами. Тогда оптическая активность обусловлена тем, что право- и левополяризованный свет распространяется, в веществе с разной скоростью. Угол поворота плоскости поляризации а пропорционален разности коэффициентов преломления право- и левополяризованного света [c.129]

Изучают зависимость оптической плотиости водного 0,025 М раствора нитрата диэтилендиаминмеди (II) от длины волны света. По указанию преподавателя можно исследовать растворы других комплексных соединений, например [Сы (NN3)4] 504, [М1(ЫНз)б] С12. [c.122]

Для построения калибровочной кривой измеряют оптическую плотность пяти растворов нитрата диэтилендиаминмеди (II). По указанию преподавателя можно исследовать растворы других комплексных соединений, например [Си (ЫН )4] 504, [Со(ЫНз)5С1] СЬ [ЫКЫНз)б]С12. [c.122]

В действительности оправдалось третье предположение, выдвинутое на основании рассмотрения октаэдрической модели, т. е. для соединения [МХ4У2] + известны два геометрических изомера,. Изучение оптической и геометрической изомерии комплексных соединений кобальта и платины с координационным числом шесть подтвердило их октаэдрическое строение. [c.36]

Таки образом [Со(ЫНз)б]С1з, не содержит неспаренных электронов и диамагнитен, тогда как КзССоРб], характеризуется наличием четырех неспаренных электронов и проявляет парамагнетизм. Теория валентных связей, не имеющая расчетного аппарата, хотя и дала возможность понять ряд свойств комплексных соединений, однако она явилась недостаточной для объяснения оптических свойств комплексов, количественной характеристики прочности связи, интерпретации деталей магнитных свойств и стереохимии комплексов. [c.253]

Оптическая (зеркальная) изомерия. Оптическими изомерами являются комплексные соединения, способные существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным повторением другого. Оптические изомеры обладают одинаковой по величине, но противоположной по знаку вращательной способностью плоскости поляризации светового луча, различными скоростями взаимодействия с молекулами оптически активного заместителя. Такие свойства, как молекулярная проводимость, магнитные и кислотно-основные, не зависят от конфигурации оптического изомера. Оптическая изомерия наблюдается у комплексных соединений М[Ни (С204)2РуЫ01, Кз[НЬ ( 204)20121, Кз[1г(0204)2012], [СоЕп2СШ02]Х и др. [c.240]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

В отличие от других электростатических теорий химической связи здесь центральный ион рассматривается не просто как заряженная частица, строение его внешней электронной оболочки детализируется на основе квантовой механик1г. Модель Бете основана на идее, что в комплексе электроны центрального атома испытывают влияние электрического поля, создаваемого лигандами ( кристаллического поля ). Это приводит к расщеплению уровней энергии внешних электронов центрального иона (эффект Штарка, см. 14). Расщепление терма мало влияет на полную энергию комплексного соединения, но оказывает существен1юе влияние на многие его свойства магнитные, оптические, структурные, термодинамические и кинетические. Эффект расщепления терма зависит не только от числа лигандов, но и от их расположения, т. е. от симметрии поля. [c.237]

Титан (IV) образует в сернокислой среде с перекисью водорода комплексное соединение [Ti0(H202)2] " . Оптическую плотность раствора титанового комплекса измеряют при X = 390 нм на спектрофотометре СФ-4. Определение концентрации титана проводят дифференциальным методом. [c.260]

Водорастворимые комплексные соединения. 1. Выясняют влияние рн на поглощение раствора исследуемого соединения а) снимают спектры поглощения растворов, содержащих определяемый элемент и реагент (взятый без большого избытка) при различных значениях рн (рис. 18) и определяют комплекса б) строят график в координатах А — pH при ко>шлексного соединения. Л акси-мумы поглощения комплекса и диссоциированной формы реагента часто совпадают. На рис. 19 приведена зависимость Л = / (pH) для комплекса и реагента при Я, соответствующей максимуму поглощения комплекса, и показано рНопт. при котором ксмплокс уже образовался в максимальной степени, а поглощение реагента сказываегся на суммарной оптической плотности в наименьшей степени. [c.43]

В процессе титрования тория происходит образование бесцветного комплекса (рис. 26). В момент эквивалентности образуется окрашенное соединение меди, поглощение которого и фикси- Рис. 26. Кривая титрования тория ком-руется прибором. Пока в раст- илексоном III в присутствии меди воре будут находиться ионы меди, не связанные в комплекс, прибавление комплексона будет вызывать увеличение оптической плотности, так как будет возрастать концентрация комплекса меди с комплексоном. Второй перегиб на кривой титрования показывает, что все ионы меди находятся в виде комплексного соединения. Таким образом, этот метод не только позволяет установить момент конца титрования тория, но также позволяет провести последовательное титрование тория и меди в их смеси. [c.61]

Определение зависимости IgD — Ig [НФМБП]. В четыре сосуда для экстракции вводят по 40 мкг V(V) и буферный раствор с pH 1,6 до объема 10 мл. Затем добавляют в каждый сосуд по 1 мл н-бутилового спирта 0,5 1 3 5 мл раствора НФМБП и 8,5 8 6 и 4 мл хлороформа соответственно. Сосуды встряхивают на механическом вибраторе до достижения равновесия (см. п. 1) и измеряют оптическую плотность экстрактов. Рассчитывают коэф([)ициент распределения ванадия и строят график в координатах IgD — Ig [НФМБН] и находят число молей реагента, входящих в состав комплексного соединения (см. стр. 125). [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология