Оптически деятельные комплексные

Следует указать, что до последнего времени рентгеноструктурный анализ оптически деятельных комплексных соединений был связан с большими трудностями. В настояш,ее время раз- [c.23]

Джонсон показал, что рацемизация некоторых оптически деятельных комплексных солей может происходить и в кристаллическом состоянии, т. е. несомненно за счет внутримолекулярной перегруппировки без какого бы то ни было нарушения состава внутренней сферы. Этот очень интересный факт, однако, еще не дает возможности утверждать, что рацемизация соответствующих ионов в растворе протекает по тому же механизму. При изучении рацемизации в растворах оптически деятельных ионов типа [00(0264)3] , [Ге(о-РЬ)з]"+ или [К1(о-РЬ)з]2+ обычно сравнивают скорость диссоциации лиганда и скорость потери оптической активности. [c.482]

Следует указать, что до последнего времени рентгеноструктурный анализ оптически деятельных комплексных соединений был связан с большими трудностями. В настоящее время разработаны весьма эффективные методы для структурного исследования и этой группы координационных соединений. [c.28]

В настоящее время получено большое число оптически деятельных комплексных соединений октаэдрического типа. Кйк правило, эти соединения содержат циклические лиганды.,Особенно доступными оказались соединения с тремя циклическими лигандами типа [c.63]

Важным аспектом глобальной энергетики атмосферы является проблема возрастающего влияния аэрозольного загрязнения, обусловленного деятельностью человека, на климат, концентрацию атмосферного аэрозоля и его оптические свойства. Комплексные программы аэрозольно-радиационных экспериментов, проведенных в последние годы в различных районах земного шара, показали, что аэрозоль способен существенно поглощать солнечное излучение и оказывать значительное влияние на структуру радиационного баланса атмосферы. Актуальное значение имеет проблема влияния пылевых выносов на радиационный режим атмосферы над континентами и океанами. Чрезвычайно сложной задачей является учет радиационного фактора в генерации и трансформации поля атмосферного аэрозоля. Поэтому необходимо изучение корреляционных связей лучистого, конвективного и турбулентного [c.4]

В 1959 г. Беннет показал, что константы нестойкости комплексных ионов, содержащих прп одном и том же атоме металла оптически деятельный или рацемический заместитель, неодинаковы. Он провел параллельное потенциометрическое титрование щелочью сп-стем из иона Си " и Z-аспарагина, а также иона Си " и рацемического аспарагина. [c.142]

Из сказанного ясно, насколько важны дальнейшие псследования в области детального изучения кривых вращательной дисперсии оптически деятельных соединений. Во многих случаях это изучение уже и сейчас позволяет делать весьма существенные выводы относительно соотношений, господствующих в недрах комплексных ионов. [c.152]

Расщепление на оптические антиподы спирановых комплексов указанного тппа было проведено также и для цпнка, хотя в этом случае не удалось получить оптически активный комплекс, активность которого была бы обусловлена только асимметрией комплексного иона. Полученные активные комплексы содержали также катион оптически деятельного основания, примененного для расщепления. [c.244]

Среди комплексных соединений кобальта, хрома и др. элементов также известны Р. с., к-рые можно разделить на оптически деятельные формы. [c.272]

В целях проверки вопроса о величине и знаке вращения плоскости поляризации света комплексными соединениями в зависимости от расположения лигандов во внутренней сфере Черняев 134] разделил изомеры комплекса оптически деятельные антиподы [c.35]

Исследования Вернера в области изомерии привели к тому, что ему удалось расщепить комплексные соединения на оптически деятельные антиподы и, таким образом, создать стереохимию комплексов металлов. Это явилось венцом его работ и получило все- [c.15]

Для подтверждения следствий октаэдрической модели в отношении геометрической изомерии было синтезировано большое количество соединений диацидодиэтилендиаминового и генетически связанных с ними производных моноацидопентаминового и гексаминового рядов. Эти соединения, содержащие два цикла, и были первыми объектами систематического изучения оптической деятельности комплексных соедипеппй. Затем к ним были добавлены соединения, содержащие три цикла, некоторые соединения, содержащие один цикл, а также многоядерные комплексы. [c.133]

Метод этот является важнейшим и применительно к области комплексных соединений. В качестве оптически деятельных реактивов обычно берут для расщепления катионных комплексов -винную кислоту и ее соли, а также производные d-камферсульфоновой и -бромкамферсульфоновой кислот, для расщепления анионных комплексов — соли хинина, стрихнина, цинхонина, бруцина и ряда других алкалоидов, а также соли с оптически деятельными комплексными катионами. [c.146]

Многие оптически деятельные комплексные соединения, переходя в раствор, показывают изменение величпны вращения во времени. Чаще всего эти изменения в конце концов приводят к инактивации комплекса. [c.154]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

У треугольной и четырехугольной пирамид (рис. 39) зеркальноотраженные конфигурации с двумя разными заместителями относятся к разным ионам. Соответствующие плоские фигуры совмещаются поворотом на 180° вокруг осиСз- У пирамид при таком вращении основания совместятся, но вершина окажется с другой стороны плоскости основания. Изомерия такого рода называется оптической. Она наблюдается, если каждый атом в обоих изомерах имеет одинаковое окружение, но комплексный ион не обладает ни одним элементом симметрии. Изомеры, являющиеся зеркальным отображением друг друга, называются оптическими антиподами. Физические свойства их крайне близки, а энергии образования одинаковы, т. е. равновесная смесь должна быть рацематом — состоять из 50% одного и 50% другого антипода. Название оптический происходит от способности оптических изомеров вращать плоскость поляризации поляризованного луча, быть оптически деятельным . Вращение плоскости поляризации у [c.103]

Пи замещении двух остатков пеонола этилендиамином это соединеиие посредством оптически деятельных кислот может быть разложено на оптические изомеры, наличие которых служит доказательством того, что указанное соединение представляет собой внутреннее комплексное соединение. [c.156]

Очень интересные исследования по синтезу новых типов комплексных соединений и но изучению свойств оптически деятельных комплексов ведутся в Австралии (школа Дуайера). Оптические свойства комплексных соединений успешно изучаются во Франции (Матье) и в Италии (Калиоти). [c.11]

Если не считаться со способностью пропилендиамина к оптической деятельности, то указанное комплексное соединение должно было бы существовать в виде двух с.ледующпх геометрических изомеров [c.139]

В рассмотренном случае комплексный ион содержал только одну молекулу оптически деятельного заместителя. Необходимо отметить, что в общем случае не удается получить на опыте все предвидимые но теории изомеры для комплексных ионов, асимметричных в целом и содерн ащих оптически деятельные заместители.-Это явление, часто называемое стереоспецифичностью, в особенности характерно для комплексов, содержащих более одного оптически деятельного заместителя. Комплексный ион, содержащий три оптически деятельные молекулы с координационной емкостью два, должен был бы существовать в виде восьми оптически деятельных изомеров, которые, комбинируясь, могли бы образовать четыре полных и двадцать четыре частичных рацемата. Если обозначать знак вращения, отвечающий молекулярной асимметрии комплекса в целом, буквами D ш L, знак вращения, отвечающий координированным заместителям (лигандам или аддендам), соответственно буквами d и Z, то названным оптическим изомерам соответствовали бы символы [c.141]

Мы ун е ознакомились с вытекающими из октаэдрической модели условиями проявления оптической актпвностн соединением, содержащим комплексный ион с к. ч. 6. Однако как для органических, так и для комплексных соединений еще не удалось найти в окончательном виде соотношений, связывающих природу заместителей при асимметрическом атоме с величиной вращения. Октаэдрическая модель дает нам совершенно четкие критерии возможности ноявления у данного соединения, содержащего комплексный ион с к. ч. 6, оптической деятельности. Однако она не дает никаких указаний на величину вращательной способности. [c.149]

Насколько можно судить на основании имеющихся данных, комплексные соединения, неактивные в смысле молекулярной асимметрии и лишь содернощие оптически деятельные заместители, неокрашенные в области видимого спектра, показывают нормальные кривые вращательной дисперсни, хотя бы сами комплексы были окрашены за счет полосы поглощения, присущей центральному атому . [c.153]