Молекулярная орбиталь физический смысл

Сформулируйте основные положения метода ЛКАО — МО. Какими способами можно изобразить конструирование молекулярных орбиталей иона И.2 из атомных орбиталей Какой физический смысл вкладывается в такие изображения [c.8]

Электронные плотности ф. В простом приближении метода молекулярных орбиталей с] имеет физический смысл вероятности того, что электрон на молекулярной орбитали связан с атомной орбиталью Х - В самом деле. [c.54]

Связывающие и разрыхляющие МО. Физический смысл подразделения МО на связывающие и разрыхляющие состоит в том, какое действие на ковалентную связь оказывает электрон, занимающий молекулярную орбиталь. Энергия электрона на связы- [c.93]

Физический смысл молекулярных орбиталей. [c.174]

Выбор знака для Са в этих выражениях произволен, так как общий знак волновой функции не имеет смысла только имеет физический смысл. Поэтому в каждом случае обычно принято выбирать положительный знак. В результате после подстановки выражений (6.16) и (6.17) в (6.9) и соответственно в (6.10) получим следующие нормированные волновые функции молекулярных орбиталей [c.90]

Волновая функция, описывающая р-орбиталь, имеет узел, знаки долей различны, и имеется узловая плоскость уг для р хг для ху для р (см. рис. 3), где значения = 0. Не имеет значения, какая из долей р- или й-орбитали имеет знак плюс или минус, так как физический смысл не изменяется. Одн 1ко, как будет видно из рассмотрения молекулярных орбиталей, образующихся при перекрывании АО, знание относительных знаков долей оказывается необходимым. [c.598]

При квантовохимическом исследовании какой-либо проблемы расчет начинают с выбора функций, образующих обычно базис приводимого представления, и на основе этих функций ищут вариационное решение. Типичный пример такого подхода — метод МО ЛКАО (разд. 5.6). В этом методе предполагается, что набор атомных орбиталей, используемый для построения молекулярных орбиталей, образует базис приводимого представления группы симметрии, рассматриваемой системы. Иначе базис не имел бы физического смысла, как, например, для движения электрона в электростатическом поле четырех протонов, описываемого гамильтонианом (6.15). Действительно, в этом случае разумно искать волновую функцию [см. (5.63)] в виде линейной комбинации атомных орбиталей (15)ь г= 1, 2, 3, 4, относящихся ко всем ядрам г = 1, 2, 3, 4, которые изображены на рисунке в первом столбце табл. 6.1 [c.138]

Однако двойной набор констант для электроноакцепторных (а, 0 ) и электронодонорных (о, о+) /гара-заместителей тоже не обеспечивает универсальности уравнения (2.9) Было показа-к , что значения а не группируются около двух величин — нормальной и экзальтированной , а распределяются в виде. непрерывной шкалы. Бесперспективность пути чисто эмпирического подбора все новых значений о с ограниченным применением заставила обратиться к анализу физического смысл а используемых констант с позиций разделения электронных эффектов заместителей на индуктивную (/) и резонансную ( ) составляющие. Индуктивный эффект (эффект поля) [198] представляет собой электростатическое взаимодействие, передаваемое через пространство с сохранением принадлежности электронных пар химическим связям и атомам. При резонансном эффекте происходит перекрывание л-орбиталей сопряженных связей и р-орбиталей гетероатомов с обобществлением элект- ронных пар на единой молекулярной орбитали. [c.62]

Молекулярные орбитали формальдегида можно не только символически изобразить, как это сделано на рис. 6-5, но и представить математически в виде линейных комбинаций атомных орбиталей. Из этих уравнений можно вывести симметрию, рассмотрев их физический смысл. Орбитали я и л формальдегида описываются следующими уравнениями [c.160]

Кроме того, эти поправки зависят от энергии возбуждения Д . Физический смысл Д состоит в следующем. Пусть ноле вдоль оси X. Тогда дополнительный орбитальный магнетизм должен появляться за счет вращения электронов вокруг оси х. Другими словами, орбитали неподеленной пары и орбиталь неспаренного электрона должны вращаться в плоскости ух, перпендикулярной X. Однако орбитали жестко ориентированы относительно молекулярных осей сильными электростатическими и обменными взаимодействиями, и, чтобы заставить их вращаться, надо преодолеть энергетический барьер, равный энергии возбуждения электронов неподеленной пары на орбиталь неспаренного электрона. [c.24]

Выражение (64) содержит три интеграла по атомным орбиталям, которые не были представлены в (54) это S (интеграл перекрывания), А (обменный интеграл) и /. Нет смысла пытаться дать физическую интерпретацию Аж/ независимо от обобщенных интегралов С и но интеграл S так часто используется в качестве меры прочности связи (в других молекулярных системах), что стоит рассмотреть его физическую сущность. [c.32]

Межмолекулярные силы имеют в основном электрическую природу, обусловленную движением электронов и ядер, составляющих взаимодействующие молекулы [127,128]. В то же время межмолекулярные потенциалы рассматриваются как результат одновременного существования различных типов межмолекулярного взаимодействия (ММВ), каждый из которых вносит свой вклад в результирующий потенциал (табл.2.1). Это позволяет выделить типы ММВ, дающие в данной области межмолекулярных расстояний R наибольший вклад в общую энергию ММВ, обладающие конкретным физическим смыслом и связанные с определенными физическими характеристиками молекул. В этом аспекте различают три области R [128]. Б первой области с R < 0,212 нм, где потенциал имеет характер отталкивания, электронный обмен в связи с перекрыванием молекулярных орбиталей весьма существенен и молекулы теряют индивидуальность, образуя единую взаимодействующую систему (квазимолекулу), основной вклад в межмоле-кулярный потенциал Emi вносят кулоновское E oui и обменное Еех взаимодействия [c.62]

Таким образом, физический смысл функций Ч 1 и 2 состоит в том, что М -функция описывает электронное облако, электронная плотность в межъядерр[ом пространстве которого больше и энергия ниже, а—облако с меньшей плотностью в межъядер-ном пространстве, чем в изолированных атомах и большей энергией Е . Молекулярную орбиталь с более низкой энергией (Ч 1 и Е- , чем любая атомная орбиталь, из которых данная МО образуется, называют связывающей. В этом случае, когда при образовании молекулы из атомов электрон занимает орбиталь 1, полная энергия системы понижается, система переходит в более устойчивое состояние и образуется химическая связь. Орбиталь Ч . с энергией Е называют разрыхляющей. При переходе электрона на разрыхляющую орбиталь энергия системы увеличивается, система становится менее прочной ( разрыхляется ), связь не образуется. [c.114]

Создавая учебное пособие для студентов первого курса, авторы не имели возможности строго определить некоторые фундаментальные понятия, дать физическое обоснование и подробный математический вывод некоторых фундаментальных законов физической химии. Поэтому они считали необходимым хотя бы постулативио ввести эти законы и если не обосновать, то пояснить смысл вводимых понятий. Это позволило положить в основу курса квантовые и статистические законы и вести его изложение, опираясь на понятия о волновых функциях, молекулярных орбиталях, термодинамических потенциалах, коэффициентах активности, активированных комплексах. [c.3]

Следовательно, отдельные орбитали, называемые атомными для атомов и молекулярными для молекул, не инвариантны относительно таких преобразований, тогда как полная волновая функция инвариантна. Это означает, что сами по себе отдельные молекулярные орбитали прямого физичесюэго смысла не имеют. Тем не менее, физический смысл у орбиталей подчас может просматриваться в некоторых задачах, когда, например, изменение волновой функции при переходе от одного состояния к другому по преимуществу оказывается связанным с изменением всего лишь одной орбитали атома или молекулы. [c.288]

Каков физический смысл линейной комбинации аггомных орбиталей и почему именно такое представление молекулярной орбитали оказывается очень выгодным не только дпя проведения конкретных расчетов, но и дпя получения целого ряда общих выводов [c.381]

Возьмем полуэмпирическую расчетную схему Хюккеля. Она возникла на основе метода молекулярных орбиталей в варианте МО ЛКАО. Анализ результатов этого метода, примененного к простым органическим соединениям, дал возможность оцепить физический смысл некоторых интегралов, входящих в выражение для энергии химической связи. Так называемый резонансный интеграл согласно Хюккелю выражает энергию сопряжения, так называемый кулоновский интеграл — энергию электрона, занимающего некоторую атомную орбиталь. Все кулоновские интегралы были приняты Хюккелем равными между собой и заменены эмпирическим параметром а. Хюккель пренебрег всеми резонансными интегралами, кроме интегралов, включающих атомные орбитали соседних атомов. Последние он принял равными друг другу и заменил параметром р. Хюккель таже отбросил все так называемые интегралы перекрывания. [c.54]

Метод валентных связей обеспечивает правильное поведение энергии в пределе изолированных атомов, а метод молекулярных орбиталей завышает ее на величину (аа аа)/2. Физический смысл интеграла (аа аа) заключается в том, что он описывает отталкивание между двумя электронами, принадле-жаш,ими одному и тому же атомному центру. Чтобы понять причину указанного недостатка метода молекулярных орбита- [c.216]

Основное из них — так называемое одноэлектронное приближение. Суть его в том, что каждый электрон комплекса рассматривают как находящийся в некотором эффективном поле, созданном всеми остальными ядрами и электронами системы. При подобном подходе к проблеме понятие атомной орбитали теряет физический смысл. Функция, описывэющая состояние электрона, распространяется на весь комплекс и в этом случае говорят о распределении электронов по молекулярным орбиталям. Для вычисления эффективного поля в одноэлектронном приближении необходимы и другие упрощения из-за большого числа частиц, влияние которых нужно учитывать. Так, принимается, что в создании молекулярных орбиталей принимают участие только атомные орбитали валентных электронов и даже не все из них. [c.81]

Из соотношений (1.26) — (1.29) виден физический смысл различных членов в (1.25). Очевидно, одноэлектронный интеграл представляет энергию электрона на молекулярной орбитали фг в поле ядер он умножен на 2, так как каждая МО ф содержит два электрона. Двухэлектронный кулоповский интеграл представляет среднее кулоновское отталкивание между двумя электронами, один из которых находится на орбитали ф,-, другой — на фз. Обменный интеграл Кц, появляющийся вследствие принципа антисимметричности волновой функции, который не учитывается в методе Хартри, уменьшает энергию взаимодействия лхежду электронами с параллельными спинами на различных орбиталях ф и фу, т. е. описывает обменную корреляцию в движении электронов с одинаковыми спинами. Однако, как уже отмечалось в 2, корреляция, вызванная взаимным кулоновским отталкиванием пар электронов с противоиоложнымн спинами, остается в одноэлектронном методе Хартри — Фока не учтенной. [c.16]

В связи с тем, что орбитальные значения е, для нейтральных молекул могут заметно отличаться от величин /г, в настоящее время появилась тенденция (см., например, [117]) говорить о величинах ег как об энергетических характеристиках молекулярных орбиталей нейтральных молекул. На наш взгляд, такой подход не совсем точен, так как, строго говоря, величина е, является лишь вспомагательной расчетной величиной, которая, например,. вообще не фигурирует в некоторых методах расчета волновых функций МО. В этом смысле величина е, не является реальной физически наблюдаемой величиной для нейтральной молекулы. Однако величину е,, как по-показано в работах [130, 131], можно приписать средней энергии возбуждения Ец,..л одно- и многоэлектронных ионизаций, происходящих при ионизации -го уровня вследствие не-ортогональности волновых функций конечного и начального [c.51]