Реакции присоединения кроме гидрирования молекул

Кроме галогеноводородных, другие сильные кислоты также присоединяются по двойной связи олефина. Наиболее важными примерами могут служить случаи присоединения иона гидроксония и молекулы серной кислоты с образованием соответственно ионной сопряженной кислоты спирта и кислого эфира серной кислоты в присутствии воды во всех случаях образуется спирт. Порядок присоединения при этом остается таким же, как и в случае галогеноводородных кислот. Таким образом, правило Марковникова соблюдается и здесь, причем гидроксильная группа спирта присоединяется к менее гидрированному атому углерода исходного олефина. Кислотная гидратация олефинов до спиртов часто оказывается существенно обратимой. Таким образом, наблюдается связь между этими реакциями присоединения и рассмотренными в гл. IX реакциями отщепления, приводящими к олефинам. [c.786]

Из данных табл. 1 видно, что в присутствии платины гидрирование идет менее избирательно, чем в присутствии палладия и никеля в том смысле, что при гидрировании над платиной происходит одновременно присоединение и одной и двух молекул водорода, в результате чего продукты реакции после присоединения одной молекулы водорода, кроме моноолефинов, содержат предельные углеводороды и непрореагировавшие диены, причем последние находятся в смеси примерно в равных количествах. [c.589]

Хотя показанный на рис. 10.1 механизм кажется совершенно понятным, основа его может быть несколько иной в случае небольших изменений реагентов. Например, если в качестве лиганда используют стирол (который считается лучшим лигандом, чем циклогексен), то уравнению скорости соответствует другой, параллельный путь реакции, включающий координацию двух молекул стирола. Ранние исследования Уилкинсона показывают, что кинетика реакции существенно меняется при использовании таких сильносвязывающих субстратов, как этилен или 1,3-бутадиен здесь более важным может стать путь, включающий связывание олефина до присоединения Н2. Кроме того, существенные изменения природы фосфина (например, при использовании алкилзамещенных фосфинов) сильно воздействуют на диссоциативные равновесия и тем самым меняют механизм гидрирования. [c.18]

II тип. Процесс присоединения водорода в этом случае не идет избирательно, и реакция протекает по всем возможным направлениям, т. е. по местам 1,2, 3,4 и 1,4 сопряженной системы, а также имеет место образование и сполна гидрированных соединений. В этом случае процесс идет не по схеме Тиле, и кривые скорости реакции имеют очень сложный вид. Так, например, кривые гидрирования пиперилена и дивинила имеют по три ясно выраженных участка, а на криво гидрирования изопрена их четыре. Кроме того, для соединений этого типа присоединение одной молекулы водорода не сопровождается изменением числа активных компонентов гидрирующейся смеси. Поэтому кинетические кривые реакции не имеют перелома в этот момент он наступает значительно позже — после присоединения 65—70% количества водорода, потребного для полного на- [c.574]

В настоящей работе мы смогли провести более подробное исследование этой реакции, располагая значительно большим количеством диизокротила и возможностью подвергнуть точной разгонке продукты гидрирования. Кроме того, свойства 2,5-диметилгексена-З, продукта присоединения одной молекулы водорода к диизокротилу в положении 1,4, были ранее приведены только в справочнике Эглоффа [12] с ссыдкой на неопубликованную работу без указания способа получения углеводорода, и лишь в 1950 г. был описан синтез этого углеводорода [13]. Таким образом, только в самое последнее время можно было с достаточной уверенностью провести химическое исследование продуктов каталитического гидрирования диизокротила. Результаты этого исследования оказались таковы. Как в присутствии платиновой, так и в присутствии палладиевой черни и скелетного никеля кривые гидрирования диизокротила обнаруживают ясно выраженный перелом после присоединения одной молекулы водорода резче всего этот перелом выражен на кривой гидрирования с палладием. [c.577]

Однако, несмотря на такой признак избирательности процесса, подробное исследование состава и природы продуктов реакции показывает, что во всех случаях процесс идет неизбирательно, т. е. во всех возможных направлениях, причем в наибольшей степени имеет место присоединение водорода в положении 1,2 сопряженной системы (во всех случаях главным продуктом реакции является 2,5-диметилгексен-2). На данном примере наблюдается полная аналогия в порядке присоединения каталитически возбужденного водорода и водорода в момент выделения [14], а также водорода, присоединяющегося под влиянием системы натрий — жидкий аммиак [15]. По-видимому, порядок присоединения водорода к диизокротилу в большей степени определяется строением самой гидрирующейся молекулы, чем характером водорода или природой катализатора. Роль последней, впрочем, сказывается в том, что в присутствии палладиевой черни и особенно скелетного никеля образование вполне насыщенного углеводорода имеет место в значительно меньшей степени, чем в присутствии платины в этом смысле гидрирование диизокротила протекает наименее избирательно с последним катализатором. Кроме того, как это будет видно из дальнейшего, и соотношения между количествами водорода, присоединенного в положении 1,2 и 1,4, т. е. между количествами [c.577]